Stoltz α-烯丙基酮不对称合成反应

有机合成 今天

手性恶唑啉膦配体PHOX（4）配位的钯催化剂催化环状β-酮烯丙酯酯，通过π-烯丙基中间体得到单一构型的α-烯丙基环酮的反应。

此反应也可以以硅基烯醇醚和碳酸二烯丙酯为底物进行反应不对称合成α-烯丙基环酮。

此反应也可以脱羧质子化不对称合成α-烷基酮。

【Stoltz BM, Angew Chem Int., 2005, 44, 6924】

此反应可以看作 Tsuji–Trost反应的特殊情况。

反应机理

反应机理同 Tsuji–Trost反应。

反应实例

Allyl ketone (7). A mixture of silyl enol ether 5 (0.1 mmol) in PhMe (0.033 M), 0.1 mmol TBAT (Bu4N Ph3SiF2), 0.105 mmol diallyl carbonate 6, 5.5 mol% PHOX 4 and 5 mol% Pd (dmba)2 ((3,5-dimethoxybenzylidene)acetone) was kept at 30 ℃ for 5 h. Work up afforded 7, 74%, 88%ee.

【Stoltz BM, Angew Chem Int., 2008, 47, 2365, 6873】

相关文献

1* Helmchen G, Pfaltz A， Acc Chem Res， 2000， 33， 336

2* Stoltz BM， Angew Chem Int， 2005， 44， 6924

3* Stoltz BM， J Am Chem Soc， 2006， 128， 11348

4* Stoltz BM， J Am Chem Soc， 2008， 130， 810

5* Stoltz BM， Angew Chem Int， 2008， 47， 2365, 6873