取代的吡咯啉是一类具有代表性的N-杂五元环骨架，广泛应用于农药及医药领域中。然而，其构建大多需要对反应底物进行预官能化，导致合成需要多步反应来完成，反应的总收率较低。直接从廉价、易得的初级胺进行分子内的选择性C-H键氨基化反应为这类骨架的构建提供了一种有效的路径。然而，目前报道的分子内C−H键氨基化反应通常需要对氨基底物进行酰基或磺酰基保护，并且需要强氧化剂参与反应维持催化循环。因此，发展能兼容初级胺的C-H键氨基化催化体系仍然具有巨大的挑战。

近年来，芳基碘化物促进的反应已经在碳-碳和碳-杂原子键的构建方面引起合成化学家的关注。在过渡金属催化的反应中，芳基碘化物通常与过渡金属发生氧化加成，产生高价的金属中心，然后发生选择性还原消除生成芳基化的产物。然而，芳基碘化物在过渡金属催化的C−H键官能化反应中作为共催化剂调控反应目前还没有报道。

图一

作者在该工作中将过渡金属催化的C−H键活化和芳基碘化物对过渡金属的氧化加成策略相结合，发展了一种钯和芳基碘共催化高烯丙胺的串联C−H键芳基/氨基化反应，高选择性地得到了具有各种取代基的吡咯啉类化合物（图一）。

图二

经过对反应机理的深入研究，作者发现该反应首先利用芳基碘化物对双键进行芳基化反应（Heck反应）。然后，所得的芳基化产物进一步发生C−H键氨基化反应；而芳基碘化物在氨基化反应中起到了关键性的共催化剂作用：与Pd(II)络合物发生氧化加成反应生成Pd(IV)，而Pd(IV)作为真正的催化剂促进了C−N键的生成。该工作首次展示了芳基碘化物在C−H键官能化中的双重作用，为利用芳基碘的双重作用合成有价值的药物分子提供了借鉴。