Kröhnke吡啶合成
2019-04-17 14:07:01   来源:

由α-吡啶基甲基酮盐和α,β-不饱和酮反应制备吡啶的方法。

反应机理

底物先烯醇化,然后对α,β-不饱和酮进行迈克尔加成,吡啶消除。由于酮比烯基酮活泼,所有氨先进攻酮,形成亚胺,进而缩环,脱水得到产物。



反应实例



参考文献

1. Zecher, W.; Kröhnke, F. Ber. 1961, 94, 690.

2. Kröhnke, F.; Zecher, W. Angew. Chem. Intl. Ed. 1962, 1, 626.

3. Kröhnke, F. Synthesis 1976, 124. (Review).

4. Chatterjea, J. N.; Shaw, S. C.; Singh, J. N.; Singh, S. N. Indian J. Chem., Sect. B 1977,

15B, 430.

5. Potts, K. T.; Cipullo, M. J.; Ralli, P.; Theodoridis, G. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103,

3584, 3585.

6. Newkome, G. R.; Hager, D. C.; Kiefer, G. E. J. Org. Chem. 1986, 51, 850.

7. Constable, E. C.; Ward, M. D.; Tocher, D. A. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991,

1675.

8. Constable, E. C.; Chotalia, R. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 65.

9. Markovac, A.; Ash, A. B.; Stevens, C. L.; Hackley, B. E., Jr.; Steinberg, G. M. J. Heterocycl.

Chem. 1977, 14, 19.

10. Kelly, T. R.; Lee, Y.-J.; Mears, R. J. J. Org. Chem. 1997, 62, 2774.

11. Bark, T.; Von Zelewsky, A. Chimia 2000, 54, 589.

12. Malkov, A. V.; Bella, M.; Stara, I. G.; Kocovsky, P. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 3045.

13. Cave, G. W. V.; Raston, C. L. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 2001, 3258.

14. Galatsis, P. Kröhnke Pyridine Synthesis In Name Reactions in Heterocyclic Chemistry,

Li, J. J.; Corey, E. J., Eds.; Wiley & Sons: Hoboken, NJ, 2005, 311313. (Review).

编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Kröhnke pyridine synthesis,page 343-344.