Pseudoleic Acid B的全合成

特罗斯特

BM Trost，J。Waser，A。Meyer，J。Am 。化学。SOC。 2007年，129，14556-14557。

DOI： 10.1021 / ja076165q

这种天然产品的全合成具有一些非常奇特的关键步骤。抗真菌，抗生育，细胞毒性和抗多药耐药癌细胞系的活性总结了生物活性，这似乎是一个有效的小目标; 对于它的合成有很多吸引力。到目前为止，只有一种合成方法，即Pseudolaric Acid A，这是一种稍微复杂的类似物。

Trost的方法是使用[5 + 2]金属介导的环化，他是Wender开创的5,7环系统的先驱。使用一些非常有趣的化学方法生产关键的环化底物，包括Noyori还原和Charette环丙烷化。但这是我们在这里的环化！他们首先尝试使用钌催化剂[CpRu（CH ₃ CN）₃ ] ⁺ PF ₆ ^–，但产率不高。他们将此归因于将催化剂插入双烯丙基CH键（质子指示的那个），并关闭催化循环。然而，金属的变化确实起到了作用 – 并且产品的产量也不错。

从该反应中操纵产物（包括有趣的TBAF介导的异构化）导致下一个环化底物，准备进行一些激进作用。你会发现他们在这种情况下使用了VAZO–这是AIBN的替代品，现在很难掌握。我非常喜欢这种环化 – 你经常看不到这样一个有趣的激进因素，并且取得了如此成功。这样就完成了多环系统，并将它们很好地用于构建侧链。

不是一篇长篇论文，而是一篇很好的综合论文。