锰

名称反应

Nozaki-Hiama-Kishi Coupling

近期文献

在锰存在下，等摩尔量的烷基卤化物与芳基卤化物的有效的镍催化的直接还原交叉偶联通常是高产的，高官能团耐受的，并且易于进行。该反应似乎避免了中间有机锰物种的形成，并且当使用两种配体的混合物时发现了协同效应。
DA Everson，R。Shrestha，DJ Weix，J。Am 。化学。SOC。，2010， 132，920-921。

在使用三苯基膦作为配体的情况下，使用β-卤代苯乙烯的各种芳族卤化物的直接钴催化的乙烯基化顺利进行，具有双键构型的完全保留。该方法为官能化二苯乙烯的立体选择性合成提供了新途径。
A. Moncomble，P。Le Floch，A。Lledos，C。Gosmini，J。Org。化学。，2012， 77，5056-5062。

乙烯基溴化物和苄基氯之间的Ni催化的不对称还原交叉偶联提供了从简单，稳定的起始原料直接获得带有芳基取代的叔烯丙基立体中心的对映体富集产物。可以在温和的反应条件下转化宽的底物范围，而无需预先生成有机金属试剂和通常与烯丙基芳基化相关的区域选择性问题。
AH Cherney，SE Reisman，J。Am 。化学。SOC。，2014， 136，14365-14366。

配体控制的镍迁移/芳基化实现了高效的远程还原交叉亲电子偶联。该一般方案允许使用丰富的和台式稳定的烷基溴化物和芳基溴化物，以在温和条件下以优异的产率和高区域选择性合成各种结构多样的1,1-二芳基烷烃。
F. Chen，K。Chen，Y。Zhang，Y。他，Y.-M。Wang，S。Zhu，J。Am。化学。SOC。，2017， 139，13929-13935。

在镍催化剂和Mn粉末作为还原剂的存在下，在室温下在1atm 的CO ₂压力下进行镍催化的芳基和氯乙烯的羧化。各种芳基氯化物和氯乙烯可以以良好的收率转化成相应的羧酸。
T. Fujihara，K。Nogi，T。Xu，J。Terao，Y。Tsuji，J。Am 。化学。SOC。，2012， 134，9106-9109。

用户友好且操作简单的Ni催化的未活化的伯烷基溴化物和磺酸盐在大气压下与CO _2的羧化反应的特征在于其温和的条件和非常宽的范围，而不需要对空气或湿气敏感的试剂。
Y. Liu，J。Cornella，R。Martin，J。Am 。化学。SOC。，2014， 136，11212-11215。

在大气压下，未活化的伯，仲和叔烷基氯化物与CO ₂的催化羧化具有精确的化学选择性，温和的条件和易于实施。
M.Börjesson，T。Moragas，R。Martin，J。Am 。化学。SOC。，2016， 138，7504-7507。

在Ni催化的协议，可靠地预测并控制CO的位点选择性结合₂至宽范围的不饱和烃的，水用作正式氢化物源。
M. Gaydou，T。Moragas，F.Juliá-Hernández，R。Martin，J。Am 。化学。SOC。，2017， 139，12161-12164。

环丙基酮和自由基 – 受体烯烃的立体选择性形式[3 + 2]环加成反应形成多取代的环戊烷衍生物，由手性Ti（salen）络合物通过自由基氧化还原 – 中继机理催化。环加成构建两个CC键和两个连续的立体中心，通常具有优异的非对映选择性和对映选择性。
W. Hao，JH Harenberg，X。Wu，SN MacMillan，S。Lin，J。Am 。化学。SOC。， 2018， 140，3514-3517。

简单的化学选择性Ni催化的未活化的烷基卤化物与CO _2的还原环化/羧化在温和条件下操作。
X. Wang，Y。Liu，R。Martin，J。Am。化学。SOC。，2015， 137，6476-6479。

三氟甲磺酸链烯基酯（三氟甲磺酸酯）的高效钴催化的还原羧化反应能够在室温下在1atm的CO ₂压力下在Mn粉末作为还原剂存在下合成α，β-不饱和羧酸。此外，空间位阻芳基三氟甲磺酸酯的羧化在镍或钴催化剂存在下顺利进行。
K. Nogi，T。Fujihara，J。Terao，Y。Tsuji，J.Org。化学。， 2015年， 80，11618-11623。

不对称二烷基酮可以通过羧酸氯化物或（2-吡啶基）硫酯与烷基碘或苄基氯的镍催化还原偶联来制备。允许各种官能团，包括常见的氮保护基团和CB键。甚至可以形成侧翼为三级和二级中心的受阻酮。
AC Wotal，DJ Weix，Org。快报。，2012， 14，1363年至1365年。

在作为化学计量还原剂的Mn ⁰存在下，酰氯与外消旋的仲苄基氯的对映选择性Ni催化的还原交叉偶联以良好的收率和高的对映选择性产生无环α，α-二取代的酮。温和的无碱反应条件耐受两个偶联配偶体上的各种官能团。
AH Cherney，NT Kadunce，SE Reisman，J。Am 。化学。SOC。，2013， 135，7442-7445。

温和且用户友好的Ni催化的区域选择性加氢羧化使得能够区域选择性地转化广泛的炔烃与CO ₂（1巴），同时不需要敏感的有机金属物质并使用简单的醇作为质子源。
X.Wang，M.Nakajima，R。Martin，J。Am。化学。SOC。，2015， 137，8924-8927。

通过活性锰促进二氯酯与各种醛的通常适用的顺序反应，得到α，β-不饱和酯，完全控制立体选择性。CC双键可以是二取代或三取代的。提出了一种基于连续醛醇型反应/消除的机理。
JMConcellón，H.Rodríquez-Solla，P。Díaz，R。Llaona，J。Org。化学。，2007， 72，4396-4400。

通过一系列二氯酰胺与各种醛的连续反应，通过Rieke锰（Mn *）促进了α，β-不饱和酰胺的完全E-选择性合成。得到的不饱和酰胺易于有效地转化为α，β-不饱和酮，醛或羧酸。
JMConcellón，H.Rodríquez-Solla，P.Díaz，J.Org。化学。，2007， 72，7974-7979。

通过使用未活化的锰和三甲基甲硅烷基氯实现2-溴-3-羟基酯的非对映异构体混合物的立体选择性β-消除，得到具有总非对映选择性的（E）-α，β-不饱和酯。
JMConcellón，H.罗德里格斯Solla，五德尔古物古迹办事处，SYNLETT， 2006年，315-317。

通过活性锰（Mn *）促进芳族N -4-甲氧基苯基氮丙啶2-甲酰胺完全区域选择性转化为2-氨基酰胺。通过吗啉衍生的2-氨基酰胺与有机锂化合物的反应可以容易地获得α-氨基酮。
JMConcellón，H.Rodríguez-Solla，V。del Amo，P.Díaz，J.Org。化学。，2010， 75，2407至10年。