【机理】
【注】反应中胺氧化物脱羟胺一步与酯的热消去类似，也属于协同反应，只不过是通过一个五元环过渡态。消去方向遵守霍夫曼规则。
【例】
【特点】直接把胺和氧化剂混合，不需要分离胺氧化物即可直接发生消去反应成稀。反应条件温和且不发生重排。
【注】这个反应常用来作为酮羰基移位的关键步骤。
【例】
【注】胺的酰基化常用来保护氨基。
【描述】三种胺磺酰化得到的产物有不同的性质，可用来分离三种胺。
（1）第一胺
【注】生成的重氮盐极不稳定，生成后立即分解放出氮气，生成碳正离子，这个正离子可脱质子成稀，雨水作用成醇，还成重排成仲碳正离子。产物是混合物，制备很少用到，但反应放出氮气，可用于氨基的定量分析。
芳香胺如苯胺，在0℃与亚硝酸作用可以生成相对稳定的重氮盐，它是非常重要的有机合成中间体。
（2）第二胺
【注】产物为不溶于稀酸的油状或固体亚硝胺。当用稀盐酸和氯化亚锡处理时，亚硝胺还可还原到原来的第二胺。
（3）第三胺
【注】脂肪第三胺与亚硝酸不进行上述反应，反响第三胺，却可以反应，但不是在氮上，而是在芳环上导入亚硝基。
（1）稀胺的生成
（2）稀胺的反应
通过共振式，可知它的一种为电荷分离的碳负离子形式，不难推断出它将具有亲和反应的可能性.
【例】
【注】只有CH3I、BrCH2COOC2H5、CH2=CHCH2Cl等活泼卤代烃与稀胺作用才能得到较好的收率。RCOCl也能与稀胺反应，结果在醛、酮的α位导入酰基。
【例】
（1）重氮化反应
（2）重氮基被取代的反应
①被卤素和氰基取代
A、桑德迈耶（Sandmeyer）反应
B、碘和氟的芳香化合物也可通过重氮盐制备，但是不属于桑德迈耶反应。
②被羟基和氢取代
③被芳基取代
（3）偶合反应
【描述】在中性或弱碱性介质中重氮盐容易与芳香胺、酚等具有强给电子基团的芳香化合物反应，芳香化合物换上的氢被取代生成偶联产物。
【例】
【注】给电子基团为邻对位定位基，偶合位置是在邻对位，一般在对位（空间效应），对位被占则偶合在邻位。萘系化合物也根据亲电取代的要求偶合在相应的位置。
【例】
（4）重氮甲烷
①性状、结构和制备
【描述】重氮甲烷常温下位一黄色有毒气体，加热或使其接触碱金属或粗糙的容器表面会爆炸。在有机合成中一般应用它的乙醚溶液。
【注】反应发生在乙醚和碱溶液两相混合液中，生成的重氮甲烷在乙醚中。
②反应
A、作为甲基化试剂
【描述】重氮甲烷与酸、酚、醇等反应在羟基氧上导入甲基生成酯和甲基醚。
【例】
B、与酰氯反应
【描述】过量重氮甲烷与酰氯作用生成重氮酮。
【机理】
【注】此法可以制备氯代甲基酮。
【描述】α甲基酮为反应中间体，当它在水中或醇中用Ag+处理，可以生成比原酰氯多一个碳的酸或酯。
【例】
【注】反应最后一步通过沃尔夫（Wollf）重排，中间体为稀酮。
C、与醛、酮反应
【描述】重氮甲烷与醛酮开始就是对羰基的亲和加成，反应产物一般为两种，一个为多以亚甲基的酮，另一个为环氧化合物。
【机理】
【注】反应物为醛，一般生成氢的重排得到甲基酮。若为开链酮，则主要生成环氧化合物。反应物为环酮时，主要发生重排反应，得到扩大的环。
【例】
【描述】重氮甲烷在光照下放出氮气生成卡宾。
【注】卡宾是一个重要的中加产物，与二氯卡宾相同的可与双键加成生成三元环，甚至可插入苯的π键。
【例】
