环己烷选择性氧化为KA油（环己醇和环己酮）是己内酰胺和己二酸生产的关键工业过程，而己内酰胺又用于生产尼龙-6和尼龙-6,6。
最近，Cardiff University的Graham J. Hutchings与其合作者利用来自Agrocybe aegerita的非特异性过氧化物酶（UPO）进化的突变体PaDa-I和TiO2负载的双金属钯催化剂，通过原位形成H2O2的一锅法级联氧化环己烷转化为环己醇和环己酮（KA油）。
图片来源：ACS Catal.
研究发现，与双金属PdAu或单金属Pd类似物相比， Pd与Zn的合金化显著提高了催化性能。
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结果表明，PdZn/TiO2/PaDa-I催化体系的高活性归因于PdZn合金容易形成和由此产生Pd的电子修饰，导致了竞争性化学催化H2O2降解反应的抑制和环己醇过氧化的完全抑制。相比之下，PdAu和单金属Pd催化剂中存在的大量纯Pd簇被认为是促进进一步氧化产物和H2O2非选择性转化为H2O的原因，而这阻碍了整体的催化效率。
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综上，考虑到酶在中等H2O2浓度下对失活的敏感性，通过原位生产持续供应低水平的氧化剂是连续添加预成型H2O2或基于共酶系统的一种极具吸引力的替代方案。
原文标题：Enhancing the Chemo-Enzymatic One-Pot Oxidation of Cyclohexane via In Situ H2O2 Production over Supported Pd-Based Catalysts
ACS Catal. 2022, 12, 11776−11789
原文作者：Joseph Brehm,⊥ Richard J. Lewis,*,⊥ Thomas Richards, Tian Qin, David J. Morgan, Thomas E. Davies, Liwei Chen, Xi Liu,* and Graham J. Hutchings*
