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【Angew. Chem. Int. Ed.】双有机碱促进的镍催化芳基酰胺合成2022-03-18
近年来许多研究发现,在搭配上合适配体的情况下,镍催化可作为贵金属如钯催化偶联反应的替代。如杂芳基卤化物与 N-H 底物的 Ni 催化 C-N 交叉偶联,即可以低成本的方式实现。
此外,镍催化剂也可搭配光化学或电化学进行协同催化策略,此类系统可促进 Ni(I)/(III) 的催化循环运行。
不过,尽管这些方法具有一定的创新性,但通常能实现的反应底物范围会局限于可进行电子活化的杂芳基溴化物,再去配对烷基胺、苯胺或硫基亲核试剂。反之,用于杂芳基氯或苯酚的衍生物,这类应用性更高的亲电试剂的例子却相当具有挑战。 
最近,Dalhousie University的Mark Stradiotto教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了一种使用双有机碱促进的镍催化芳基酰胺合成方法即提供了上述问题的一个解决方案。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

与过去在 Ni(I)/(III) 循环中需要依赖光氧化还原/电化学/还原剂方法的方法不同,该研究使用了传统有机胺碱的热促进催化剂体系,将双膦配体 PAd2-DalPhos与有机胺碱/卤化物结合,即可用于实现酰胺和 2'-(伪)卤化物取代的苯乙酮的 C-N 交叉偶联反应。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

其中,(伪)卤化物可以是氯化物或磺酸盐,且在进一步的碱性环境下,可促进产物环化获得 4-喹诺酮。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

 

参考文献:Mapping Dual-Base-Enabled Nickel-Catalyzed Aryl Amidations: Application in the Synthesis of 4-Quinolones

Angew. Chem. Int. Ed. 2022,e202200352

 

原文作者:Ryan T. McGuire, Travis Lundrigan, Joshua W. M. MacMillan, Katherine N. Robertson, Arun A. Yadav,* and Mark Stradiotto*

 

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202200352

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