咨询电话:021-58952328
【Chem. Sci.】无过渡金属催化断裂硼化反应实现非极性非张力碳碳键活化2021-12-20
碳碳键活化在化学工业和有机合成化学中都有着重要的应用,也是有机化学领域的难点和热点之一。近几十年来,碳碳键活化反应取得了很多进展,包括通过张力释放策略实现张力环碳碳单键断裂反应、通过过渡金属催化氧化加成或b-碳消除策略实现极性碳碳单键断裂反应、通过氧化策略实现芳基烷基碳碳单键断裂反应等。非极性非张力碳碳键活化反应极具挑战性,目前的报道非常少。已经报道的例子主要局限于过渡金属催化的带两个导向基团底物的导向还原氢化裂解反应。第一例开创性的报道来自于Milstein课题组,他们利用Rh催化实现了含双齿膦导向基团的Pincer型底物的非极性非张力Csp2–Csp3碳碳键氢化裂解反应。最近董广彬课题组利用Rh或Ru催化实现了一系列含两个导向基团联芳烃化合物的非极性非张力Csp2–Csp2碳碳键氢化裂解反应。尽管这些报道显示非极性非张力碳碳单键选择性断裂反应是可行的,但是发展新的催化体系和反应模式仍然是十分必要的。

图片来源:Chem. Sci.

 

最近中南民族大学张华课题组在Chem.Sci.上报道了通过B(OMe)3/B2pin2体系介导的断裂硼化反应实现了非极性非张力Csp2–Csp3与Csp2–Csp2碳碳键的活化断裂。该反应使用无过渡金属催化体系实现了非导向的吲哚化合物C2选择性Csp2–Csp3与Csp2–Csp2碳碳键活化反应,一步得到两个碳硼键产物。

图片来源:Chem. Sci.

 

该反应底物范围广泛,一系列C2位烷基或芳基取代吲哚化合物都能发生碳碳键断裂硼化反应。初步的机理研究显示碳碳键断裂与碳硼键构建很可能是一个协同过程。这个全新反应模式将促进惰性碳碳键活化反应的进一步发展。

图片来源:Chem. Sci.

 

参考文献:Carbon–carbon bond activation by B(OMe)3/B2pin2-mediated fragmentation borylation, Chem. Sci. 2021, 12, 15104-15109.

原文作者:Li Wang, Qi Zhong, Youliang Zou, Youzhi Yin, Aizhen Wu, Quan Chen, KeZhang, Jiachen Jiang, Mengzhen Zhao and Hua Zhang*

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2021/SC/D1SC04487G

最新产品
园区介绍