咨询电话:021-58952328
【Chem. Sci.】链烷辅助的铜催化交叉C-O偶联2021-05-06
过去,铜催化的偶联反应的种类繁多,可能涉及Cu(I)/ Cu(II)/ Cu(III)等中间体和不同的反应途径。
铜在偶联反应的各个阶段中的配位环境也可能会非常不同,并且在催化循环中改变铜的配位特性,将是开发高效铜催化剂的关键。
对于配位饱和的铜预催化剂,将先发生络合物的配体解离以产生活性催化剂。但是,开放式配位位点的存在,则使得活性催化剂有着发生副反应的可能性。

图片来源:Chem. Sci.

 

另一种催化方法是使用螯合、半不稳定的配体,较强的配体可充当铜中心的锚点,而较弱的配体选项则可轻松解离并重新配位,以实现底物转化和预催化剂再生。
最近,香港大学的Ho Yu Au-Yeung教授,使用了含链烷的菲咯啉配体所支持的铜(I)络合物,进行对酚和溴代二羰基的C(sp3)-O的脱氢交叉偶联反应,并将相关研究成果发表在Chem. Sci.上。

图片来源:Chem. Sci.

 

从该研究使用的配体可见,菲咯啉通过链烷的机械键互锁,使得具有开放式铜配位位点的活性催化剂仅能短暂暴露出来,并且在底物转化后可以快速再生稳定回配位饱和的Cu(I)预催化剂。

图片来源:Chem. Sci.

 

再将其与非互锁的一般菲咯啉Cu(I)络合物相比,链烷负载的Cu(I)催化反应,反应效果高,底物范围广,且还可用于克级转化,且不会显著降低催化活性。

图片来源:Chem. Sci.

 

 

参考文献:Cross Dehydrogenative C–O Coupling Catalysed by a Catenane Coordinated Copper(I)

Chem. Sci. 2020, doi.org/10.1039/D0SC05133K

原文作者:Lihui Zhu, Jiasheng Li, Jun Yang and Ho Yu Au-Yeung

最新产品
园区介绍