【J. Am. Chem. Soc.】电光催化Ritter型C-H键胺化

长期以来，开发出将未活化的C-H键转化为C-N键的方法一直是一个在合成和药物化学中很重要的目标。最近，为了实现相关的反应，像是逐渐开发的光氧化还原催化策略，以及通过涉及氮烯中间体的C-H插入或H原子攫取的各种反应都被证明特别有用。另一方面，使用过渡金属络合物进行的C-N偶联反应的广泛性也十分重要。

不过，不同于上述反应，近年来的另一个潜在替代方法是使用电化学合成的方式，其可完全消除偶联反应对化学氧化剂的需求。不过，过去的电化学C-H胺化的例子往往有着反应产量较低，并且需要高阳极电位等问题，因此与许多天然的官能团有着兼容性较差的问题。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

有鉴于此，最近Cornell University的Tristan H. Lambert教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种通过改良的电光催化Ritter型反应来进行C-H键胺化的方法。

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该反应在CFL光照条件下，搭配由电化学活化三氨基环丙烯 (TAC) 离子，可在不使用化学计量的化学氧化剂的情况下将芐基的C-H键与乙腈结合，共同转化为乙酰胺类衍生物。

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该研究使用循环伏安法测量了几种产品的氧化还原电位，发现它们非常接近于起始材料的电位。而他们发现，乙酰胺的引入可以减缓TAC单电子氧化的动力学，所以这也可能是这种光电催化过程比直接电化学过程更有效的原因。

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他们从这个方法，可以实现一系列官能团的兼容转化，并实现了多种复杂化合物的转化。

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参考文献：C−H Amination via Electrophotocatalytic Ritter-type Reaction J. Am. Chem. Soc. 2021, /jacs.1c03718