烯烃是一类重要的有机分子，存在于各种药物分子、天然产物和合成中间体中。此外，烯基双键的普遍性也衍生出了无数的合成方法，如 Julia-Kocienski 反应、Wittig 反应、烯烃复分解、Lindlar 还原和 Heck 反应等。不过，至今仍有许多研究团队致力于精确控制其在反应进行时的相对 E/Z 立体化学。
另一方面，区域发散的炔烃加氢烷基化以从相同的炔烃原料产生不同的烯烃异构体将是特别重要的，然而，这仍然是一个研究上的挑战。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，中国科技大学的傅尧教授团队在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种可经由配体控制的钴催化区域发散炔烃加氢烷基化反应。
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该反应经由测试不同的配体，发现在使用双恶唑啉 (L1) 和吡啶-恶唑啉 (L8) 配体时，钴催化的区域发散炔烃加氢烷基化反应可被有效控制不同产物的生成。
该研究使用的双恶唑啉 (L1) 和吡啶-恶唑啉 (L8) 配体，在钴催化的条件下，利用相同的末端炔烃和卤代烷底物可获取具有高 E/Z 立体选择性和区域异构比的 (E)-1,2-二取代和 1,1-二取代烯烃，并在内部炔烃的情况下产生三取代烯烃。
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此外，该方法对末端和内部炔烃具有广泛的适用范围，具有广泛的活化和未活化烷基卤化物，并显示出优异的官能团相容性。
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参考文献：Ligand-Controlled Cobalt-Catalyzed Regiodivergent Alkyne Hydroalkylation
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c06279
原文作者：Yan Li,§ Deguang Liu,§ Lei Wan, Jun-Yang Zhang, Xi Lu,* and Yao Fu*
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.2c06279
