近期,该课题组将利用二价钴催化环丙醇通过β-碳碳键断裂产生的钴高烯醇络合物,用于环丙烯的不对称氢官能团化反应,取得了新的研究进展。(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 2694–2698)
孟繁柯课题组发现,由于钴高烯醇中间体羰基的配位作用,使得其反应活性高于硼酸,即使在降温的条件下,反应也能高效进行。该反应产率优异,底物适用性广,一步可以引入含有羰基的烷基,以往很少在β-碳碳键断裂反应中研究的烯基和酯基取代环丙醇都适用于该反应,具有100%原子经济性。机理研究显示,碳钴键质子化过程是决速步,质子化过程中,碳钴键没有发生消旋。而且钴高烯醇络合物会发生可逆的烯醇化过程。反应产物可以进行后续官能团转化,酮羰基可以选择性转化成酯基或者氨基,方便快速构建手性环丙烷化合物库。