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上海有机所JACS:Ni/NHC催化构建四级立体碳2022-02-04
非环状四级碳立体结构中心广泛的存在于天然产物和生物活性分子中,但是构建此类位点具有非常大的挑战。目前很少有能够以多组分简单分子通过对映选择性偶联的方式合成非环状四级立体碳中心位点的报道。
有鉴于此,上海有机化学研究所施世良等报道醛、炔烃、烯酮三组分作为反应物,以NHC-Ni作为催化剂,能够以化学选择性、区域选择性、立体选择性的方式进行反应构建四级碳立体中心位点。

本文要点

要点1. 反应情况。以醛、酮、炔烃作为反应物,Ni(cod)2/NHC作为催化剂体系,加入KOtBu碱和AlMe3添加剂,在室温THF溶剂中反应。

要点2. 该反应过程通过简单一步反应得到广泛的非环状结构α-四级碳手性有机酮,该反应的原子经济性达到100 %,该反应过程中间体过程通过生成瞬态的环状烯醇、羟醛缩合、开环反应过程。该反应有望用于发展新型高效率合成其他非环状四级碳立体结构中心的有机分子。
Wu-Bin Zhang, Guang Chen, and Shi-Liang Shi*, Enantioselective Ni/N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed RedoxEconomical Coupling of Aldehydes, Alkynes, and Enones for Rapid Construction of Acyclic All-Carbon Quaternary Stereocenters, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c12625
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12625
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