多金属氧酸盐(POMs)作为一种离散的阴离子金属-氧簇,在光催化方面具有巨大的应用优势,归因于它们出色的氧化还原特性、光活性以及卓越的稳定性。
近年来,随着光催化和热催化优势的融合,POM基杂化材料在光热催化领域迅速崛起,这是一个在可持续化学生产过程中具有巨大潜力的领域。目前,还没有关于POM基杂化材料在光热催化方面的综述。
2025年8月28日,河南大学白锋,华南师范大学陈宜法,兰亚乾在国际知名期刊Advanced Functional Materials发表题为《Frontiers in Polyoxometalate-Based Hybrids for Photothermal Catalysis》的综述论文,Xiaofei Chen为论文第一作者,白锋,陈宜法,兰亚乾为论文共同通讯作者。

在本文中,作者综述了POM基杂化材料在光热催化方面的最新进展,包括其设计策略、光热催化机制及相关应用。
此外,还探讨了POM基杂化材料在光热催化方面面临的挑战与机遇。
本综述旨在为POM基杂化材料在光热催化领域的未来发展提供新的指导。

图1:POM基杂化材料光热催化特性。多金属氧酸盐(POM)基杂化材料在光热催化中的独特特性。包括其可见光或近红外光吸收能力、可调节的电子性质、明确的活性位点、多样的官能团和卓越的稳定性。

图2:POM基杂化材料设计策略与光热效应机制。a)POM基杂化材料在光热催化中的设计策略及可能涉及的机制总结;b)四种不同的光热效应机制,例如IVCT跃迁、半导体中的非辐射弛豫、分子的热振动以及等离子体局域化加热。

图3:PMo12溶液在不同条件下的光热转换特性及机制。a)PMo12在水溶液中(100 ppm Mo)在连续还原(还原剂,GSH。样品R1、R2、R3和R4分别指不同还原程度的PMo簇溶液;样品Ox是没有添加还原剂的氧化态)的照片;b)通过动态光散射测量的PMo12(R4)在不同pH水平下的粒径;c)PMo12(R4)水溶液在不同还原程度和pH值下的温度增强;d)通过氢键在酸性条件下PMo12聚集的示意图,以及还原态POMs的光热转换机制示意图。

图4:TAH@PW12的制备与光热转换特性。a)POMs基杂化材料TAH@PW12的制备示意图;b)TAH@PW12的光学照片及褪色过程机制;c)TAH@PW12在808 nm近红外激光(1 W cm−2)照射下的光热转换特性。

图5:全草酸稳定的黑色钛氧簇Ti16的合成与光热性质。a)Ti2、Ti8和Ti16的合成示意图(HOEgOH=乙二醇;iPrOH=异丙醇;PhMe=甲苯;FA=甲酸);b)Ti2、Ti8和Ti16的结构(i和ii,Ti2的整体结构;iii,Ti2表面配体的分布;iv,草酸配体的结合模式;v和vi,Ti8的整体结构;vii,Ti8表面配体的分布;viii和ix,Ti16的整体结构;x,Ti16表面配体的分布;xi,通过移除所有配体得到的Ti16的{Ti16O16}骨架结构。颜色编码:浅绿色,Ti;红色,O;灰色,C);c)第一个全草酸稳定的黑色钛氧簇Ti16的光热性质;d)Ti2、Ti8和Ti16的DMF溶液在450 nm激光照射(0.6 W cm−2)下的红外热成像图。所有测量均在0.60 mm的浓度下进行。
综上,作者综述了多金属氧酸盐(POMs)基杂化材料在光热催化领域的最新进展,包括其设计策略、光热催化机制及相关应用。
研究展示了POMs基杂化材料在光热催化中的独特优势,如可见光或近红外光吸收能力、可调节的电子性质、明确的活性位点、多样的官能团和卓越的稳定性,这些特性使其在光热催化氧化有机物、二氧化碳环加成、氮气还原和芬顿反应等应用中表现出色。
该研究不仅为POMs基杂化材料在光热催化中的应用提供了全面的指导,还指出了当前面临的挑战和未来的发展方向,为绿色化学领域中新型光热催化剂的设计和开发提供了重要参考。
Frontiers in Polyoxometalate-Based Hybrids for Photothermal Catalysis. Adv. Funct. Mater., 2025. https://doi.org/10.1002/adfm.202510863.







