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孙晓明/李晖/罗亮EES:探究电催化HER初始阶段界面纳米气泡的生长机制2023-05-06

电化学气体析出反应(GERs)在储能和化工生产中发挥着重要的作用,如水分解和氯碱工业。对于一个典型的气体析出过程,产生的气体产物首先在电极表面缺陷上形成纳米气泡(NBs),然后增大(通常为>20 μm)到浮力将它们从电极上剥离。

然而,在GERs过程中形成的界面气泡会阻碍电解质与电极表面的有效接触,从而阻碍传质,降低系统的电导率,导致能量效率的降低。因此,有必要对界面NBs生长进行研究,以实现对高效催化剂的合理设计。

基于此,北京化工大学孙晓明李晖罗亮等采用对介电场变化极为敏感的表面等离子体共振成像(SPRi)技术,以析氢反应(HER)为模型研究了界面NBs的形成和生长。

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在GER条件下,研究人员揭示了在反应条件下界面NBs形成的情况:1.界面NBs在电极表面的疏气位点上很容易成核,而NBs的进一步生长需要更高的外加偏压;2.NBs的生长表现为CCD模式,三相接触线被表面不均一性固定。

界面NBs的“尖头上升”演化导致了更小的曲率半径、更高的Laplace内部压力和更高的气体化学势,这给GER带来了额外的过电势ηNB。并且,与NBs的生长相比,新气泡在亲水表面的成核难度更大,因此在不同过电位下,NBs的表面覆盖几乎保持不变。

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此外,当施加的电位超过NBs的临界轮廓值(CA或r)时,NBs就会发生脱层,导致气体压力突然下降,随后NBs迅速膨胀为大气泡。基于原位SPRi和电流测量数据,研究人员提出了一个气泡模型来建立NB生长和电解电流之间的定量关系,优于传统的Tafel电流模型。

总的来说,该项研究不仅为追踪界面NBs的实时增长提供了一种很有前途的方法,而且揭示了NBs在确定反应过程中效率和额外过电位方面的关键作用,为电化学反应气体的电极设计提供了指导。

Interfacial Nanobubbles’ Growth at the Initial Stage of Electrocatalytic Hydrogen Evolution. Energy & Environmental Science, 2023. DOI: 10.1039/D2EE04143J

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