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潘丙才/钱杰书Angew.: 与众不同!活性组分负载载体,显着提高类芬顿反应催化活性2022-03-10

Co3O4基纳米复合材料是研究最广泛的各种反应工业催化剂之一。在过去的几十年里,人们一直致力于通过暴露更多的活性位点,或者在保持活性位点结构不变的同时,调节载体与纳米颗粒之间的相互作用,从而提高纳米复合材料的催化活性。

在该项工作中,南京大学潘丙才南京理工大学钱杰书等报道了一种不同的策略,通过翻转负载方向来制备具有异常催化活性的Co3O4-CeO2纳米复合材料,即将惰性CeO2载体负载到活性Co3O4纳米颗粒上(Co3O4@CeO2-IE)。

研究人员采用类Fenton的反应,即过氧单硫酸盐(PMS)活化降解有机污染物除草剂阿特拉津(ATZ)来探索其催化性能。结果显示,Co3O4@CeO2-IE表现出优异的活性(速率常数是Co3O4/CeO2-IM 17.3倍和Co3O4的139倍)和的稳定性(Co浸入到溶液中比Co3O4/CeO2-IM少)。通过与先前报道的研究结果的比较,Co3O4@CeO2-IE作为PMS基类Fenton反应中的共基多相催化剂表现出了最先进的性能。

实验结果和理论计算表明,与Co3O4/CeO2-IM主要暴露Co3O4表面不同,Co3O4/CeO2-IE表面完全被Ce原子侵入,具有更大数量的Ov,并且具有更高的活性。值得注意的是,这种策略创造了新的邻近Co和Ce的活性位点(Co···Ov···Ce),促进过氧化物键的裂解生成SO4·,加速SO4·的解吸(限速步骤)。

这项工作表明高性能Co3O4基催化剂不仅局限于去除污染物的类Fenton反应,也适用于能源应用中的其他反应(如CO氧化反应)。同时,也强调了在纳米复合材料的制备过程中,翻转负载方向可以获得更多的活性位点,从而提高催化性能。

Overturned Loading of Inert CeO2 to Active Co3O4 for Unusually Improved Catalytic Activity in Fenton-like Reactions. Angewandte Chemie International Edition, 2022. DOI: 10.1002/anie.202200406

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