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苏大/柏林工大Small:碳点与Co-ZIF纳米阵列原位耦合实现高效析氧2023-02-25
碱性电解水制氢因其绿色、可持续性以及与太阳能和风能相结合的可行性而备受关注。然而电解水过程中的阳极析氧反应(OER)涉及四电子转移过程,严重降低了电解效率。已经有研究发现IrO2和RuO2等贵金属基氧化物可以加快OER效率,但贵金属的稀缺性和高成本大大限制了其广泛应用。

 

在此背景下,在过去的几年中,人们做出了巨大的努力:将过渡金属(TM,如Mn,Fe,Co和Ni)基化合物开发成廉价、高效和稳定的OER电催化剂,其中一些已显示出在实际应用方面的潜力。
苏州大学陈子亮和康振辉以及柏林工业大学Prashanth W. Menezes(共同通讯)等人利用碳布(CC)并将碳点(CDs)原位插入到钴基沸石咪唑骨架(Co-ZIF)纳米片阵列(Co-ZIF/CDs/CC)中,构建了一种独特的异质复合催化剂。
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利用标准三电极系统测试了Co-ZIF/CDs/CC在1.0 M KOH电解质中的电催化OER性能,同时测试了Co-ZIF/CC、RuO2、CC和CDs/CC的OER活性。Co-ZIF/CDs/CC在过电位仅为226 mV时达到了10 mA cm-2的电流密度,低于Co-ZIF/CC(256 mV)和CDs/CC(326 mV)。
值得注意的是,在100 mA cm-2的电流密度下,Co-ZIF/CDs/CC只需要401 mV的过电位,这显著低于Co-ZIF/CC(461 mV),表明CDs显著增强了催化剂的OER活性。
此外,还测试了商用RuO2沉积在CC上(RuO2/CC)和纯CC的OER性能,Co-ZIF/CDs/CC的OER性能与RuO2/CC相当并且Co-ZIF/CDs/CC的OER性能在最近报道的以CC作为基底的MOF电催化剂中也处于最高水平。
值得注意的是,纯CC表现出较差的OER活性,这意味着它们对复合材料的OER活性贡献很小。另一方面,与Co-ZIF/CC(214 mV dec-1)和CDs/CC(272 mV dec-1)相比,Co-ZIF/CDs/CC具有更小的Tafel斜率(147 mV dec-1)。以上结果强烈表明,在一定电位范围内,CDs在改善催化剂的OER反应动力学方面具有积极作用。
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基于表面、相和电子的一系列表征揭示了CDs诱导Co-ZIF的比表面积、电荷转移能力和物理缺陷的增强,有利于金属位点的暴露、质量扩散能力的提升以及配位不饱和金属位点的生成,从而促进OER过程中Co-ZIF向非晶COOH活性相的转变。
有趣的是,CDs仍然可以与重构的COOH相很好地耦合,这可能会进一步优化催化剂的OER性能。
此外,二维纳米阵列和无粘结剂的电极设计也有助于OER性能的提高。值得注意的是,与MOF材料本身相比,MOF衍生物通常具有更高的电导率,这将有利于电化学反应过程中的电荷转移,从而提高性能。

 

然而,对MOF进行后处理(例如高温退火或溶剂热反应)以获得相应的MOF衍生物不可避免地导致孔隙的严重损失和表面积的显著减少,这降低了MOF的本征优势。在这方面,本文的研究结果也证明了直接利用纯MOF或与MOF相关的复合材料进行电解的巨大潜力,同时丰富了先进的过渡金属基电催化剂材料体系,并为合理设计高性能OER电催化剂开辟了一条道路。

 

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In situ coupling of carbon dots with Co-ZIF nanoarrays enabling highly efficient oxygen evolution electrocatalysis, Small2023, DOI: 10.1002/smll.202206723.
https://doi.org/10.1002/smll.202206723.

 

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