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陕西师范大学最新AM:富含缺陷的AuCuRh NWs高效催化NO2RR!2025-10-19
亚硝酸盐电还原反应(NO2RR)为环境废水处理和氨(NH3)生成提供了一条绿色可持续的途径。

2025年10月8日,陕西师范大学艾轩李淑妮、陈煜在国际著名期刊Advanced Materials发表《Low-Voltage Driven Co-Production of Ammonia, Formate, and Hydrogen From Nitrite Reduction Coupled Formaldehyde Oxidation System on Ultra-Stable AuCuRh Nanowires under Illumination》的研究论文,Ze-Nong Zhang为论文第一作者,艾轩、李淑妮、陈煜为论文共同通讯作者。
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在本文中,作者通过电偶置换反应成功合成了富含缺陷的三金属AuCuRh纳米线(AuCuRh NWs),其含有大量晶界、孪晶界和原子台阶。

得益于自身稳定性与高活性,AuCuRh NWs可在0 V电位下高效稳定驱动亚硝酸盐电还原反应(NO2RR,法拉第效率98.32%,NH3产率20.49 mg h-1 mgcat-1)。同时,AuCuRh NWs对甲醛电氧化反应(FOR)也表现出优异电催化活性,仅需0.35 V即可达到10 mA cm-2

以AuCuRh NWs构建的NO2RR||FOR电解系统仅需0.38 V电解电压即可实现NH3、甲酸和氢气的稳定联产,并连续电解300 h。由于等离子体增强效应,光照下该NO2RR||FOR电解系统电压可进一步降至0.29 V。

本研究为增值化学品的稳定联产提供了一种高效节能的耦合策略。

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图1:a)AuCuRh纳米线的高角环形暗场扫描透射电子显微像(HAADF-STEM)及b)放大图像;c)进一步放大的HAADF-STEM图像及三个典型区域;d)AuCuRh纳米线的HAADF-EDS元素分布图。

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图2:a)AuCuRh纳米线的XRD谱图;b)AuCuRh纳米线的Rh 3d XPS谱图;c)AuCuRh纳米线与AuCu纳米线的Au 4f XPS谱图;d)AuCuRh纳米线与AuCu纳米线的Cu 2p XPS谱图。

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图3:a)AuCu纳米线、Rh纳米颗粒与AuCuRh纳米线在5 mV s-1于1 M KOH含或不含0.05 M KNO2溶液中的LSV曲线;b)AuCuRh纳米线在-0.1至0.1 V电位范围内的法拉第效率与NH3产率;c)0 V电位下AuCu纳米线、Rh纳米颗粒与AuCuRh纳米线的NH₃产率对比;d)分别使用15NO214NO2电化学还原所得电解液的1H NMR谱图;e)AuCuRh纳米线与文献报道先进NO₂RR电催化剂的法拉第效率及NH3产率对比;f)AuCuRh纳米线在0 V电位下的循环稳定性测试。

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图4:a)AuCuRh纳米线与b)AuCu纳米线在0.3至-0.3 V及开路电位(OCP)下记录的原位FTIR光谱;c)AuCuRh(111)模型上吸附中间体的理论优化模型(黄、粉、蓝、红、灰、浅粉色球分别代表Au、Cu、Rh、O、N、H原子);d)AuCu(111)与AuCuRh(111)上计算得到的吸附自由能图;e)AuCu(111)与AuCuRh(111)的d轨道态密度(DOS)。

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图5:a)AuCuRh纳米线在1 M KOH+0.1 M至0.6 M HCHO溶液中于5 mV s-1的LSV曲线;b)AuCu纳米线、Rh纳米颗粒与AuCuRh纳米线在1 M KOH+0.5 M HCHO溶液中的LSV曲线;c)在1 M KOH+0.5 M HCHO溶液中,按Rh质量归一化的Rh纳米颗粒、纳米线与AuCuRh纳米线的LSV曲线;d)AuCuRh纳米线在1 M KOH溶液中0.4 V下的i-t曲线,于不同时间依次加入0.5 M HCOOH、0.5 M CH3OH和0.5 M HCHO溶液;e)AuCuRh纳米线在0.2-0.6 V电位范围内的甲酸根法拉第效率(FEHCOO);f)AuCuRh纳米线在0.2–0.6 V电位范围内的氢气法拉第效率(FEH₂)。

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图6:a)AuCuRh纳米线与Au纳米线的紫外-可见光谱;b)AuCuRh纳米线在光照/黑暗条件下于5 mV s-1的NO2RR LSV曲线;c)AuCuRh纳米线在光照/黑暗条件下于5 mV s-1的FOR LSV曲线;d)AuCuRh纳米线在光照/黑暗条件下NO2RR与FOR的电流增强值对比;e)FOR-NO2RR系统示意图;f)Rh纳米颗粒、纳米线、AuCuRh纳米线及光照条件下AuCuRh纳米线在FOR-NO2RR系统中的LSV曲线;g)AuCuRh纳米线在FOR-NO2RR系统中定期补充新鲜HCHO的计时电流曲线,持续300 h。

综上,作者通过电置换反应合成了富含缺陷的三金属金铜铑纳米线(AuCuRh NWs),用于低电压驱动的亚硝酸盐还原耦合甲醛氧化系统,实现了氨、甲酸和氢气的共生产。

该系统在光照下仅需0.29 V电压即可稳定运行300 h,表现出高效、节能和超稳定的特性。

本研究不仅提供了一种绿色可持续的废水处理和氨生成途径,也为低能耗、高附加值化学品的共生产提供了新的策略,具有广泛的应用前景。

Low-Voltage Driven Co-Production of Ammonia, Formate, and Hydrogen From Nitrite Reduction Coupled Formaldehyde Oxidation System on Ultra-Stable AuCuRh Nanowires under Illumination. Adv. Mater., 2025. https://doi.org/10.1002/adma.202513320.