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以酯为底物合成酰胺2017-09-15

2002年Kawahata等[27]用芳酯或内酯经水解, 脱水生成酰胺 (Eq. 13).酯在四烷基羟胺下水解, 水解后加入对甲苯磺酸处理掉多余的羟胺, 再加入胺和碳二亚胺和1-羟基苯并三唑 (HOBt), 脱水生成酰胺.反应液中再加对甲苯磺酸处理过量的胺, 用大孔聚合物碳酸酯树脂去萃取HOBt和残留的酸, 最后过滤, 浓缩得到酰胺.

2005年Hosmane小组[28]用异咪唑插烯酯和过量的胍反应生成酰胺.碳酸钾催化酯和卤代烃发生烷基化反应, 得到产物和过量胍在无水乙醇中回流15 h, 得到醛基被保护的酰胺, 再在水中回流8 h, 去保护得到含甲酰基的酰胺 (Scheme 12).因底物中含有活泼性好的醛基, 和一般的胺反应, 醛基也会参与反应, 而改用过量的胍作为胺的来源, 即解决了上述的问题, 也可以起到对基团的保护作用, 对于应用到其它反应中也是一种很好的办法, 且去保护也比较简单, 不会给整个方案带来额外复杂步骤.

图式12  胍进行选择性官能团转换 Scheme12.  Selective functional group transformation using guanidine

2014年An小组[29]用二异丁基 (吗啉) 铝和酯反应制备酰胺.用吗啉和三烷基铝在0 ℃下反应3 h得到中间体, 再和酯反应10 min, 即得到吗啉酰胺 (Scheme 13).

图式13  吗啉酰胺的合成新方法 Scheme13.  New synthetic method of morpholine amides

2015年Mecinovic等[30]和Wang等[31]分别提出用锆的二茂铁和1-甲基-3-(3-磺丙基) 咪唑磷钨酸盐催化饱和酯和胺反应制备酰胺.反应操作简便, 收率高, 且底物应用范围广, 催化剂可回收使用, 实际应用前景光明.除用饱和酯作为底物制备酰胺, Du等[32]又以不饱和酯为原料, N-杂环卡宾为催化剂和胺在60 ℃下反应得到酰胺 (Eq. 14).反应机理如Scheme 14.

图式14  反应机理 Scheme14.  Proposed mechanism
                                                            化学慧定制合成事业部摘录

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