咨询电话:021-58952328
以腈为底物合成酰胺2017-09-15

2004年Mizuno小组[33]用氧化铝负载钌的氢氧化物作催化剂, 腈在140 ℃下水解成酰胺 (Eq. 15).用芳香腈、脂肪腈和不饱和脂肪腈对反应进一步验证, 数据得出, 芳香腈反应6 h原料就全部转化完, 而脂肪腈和α, β-不饱和腈反应时间就大大延长, 脂肪族链越长, 反应时间也相应延长.

2009年Varma等[34]同样使用钌金属作为催化剂用于定制合成酰胺, 与Mizuno小组[33]不同的是用纳米铁氧体负载钌的氢氧化物作为催化剂, 在微波辅助下, 含多种官能团的腈水解成相应的酰胺 (Eq. 16).该方案较Mizuno小组的方案, 反应时间短, 收率高.

2011年Kim等[35]用银纳米粒作催化剂, 在150 ℃下催化腈水解成酰胺 (Eq. 17).但因银是贵金属, 价格昂贵, 不能大量使用在工业上.

2012年Shimizu等[36]对Kim组[35]的方案做了改善, 用二氧化硅负载银纳米粒催化腈在水中回流水解成酰胺 (Eq. 18).金的部分表面会覆盖着氧原子, 增加了催化剂活性, 提高整体的反应收率.

催化剂SiO2/Ag参与反应机理如Scheme 15, 腈和催化剂表面形成相互吸附的复合物, 氧原子表面区域作为Br nsted碱吸引水中的质子, 使得氧原子表面形成Hδ+, 在银的表面形成OHδ, 接着OHδ亲核加成到腈上的碳原子, 通过带负电荷过渡态实现酰胺的生成.

图式15  Ag/SiO2催化腈水解机理 Scheme15.  Mechanism of Ag/SiO2-catalyzed hydration of nitriles

2013年Tyler等[37]用钌的配合物催化α-羟基腈快速水解成α-羟基酰胺 (Eq. 19).该催化剂在pH=3.5和低温下仍具有活性, 在此条件下α-羟基腈会产生很少能让催化剂中毒的氰化物.该催化剂可以让乙醇腈和乳腈的水解速度超过使用其它任何现有催化剂的水解速度.

2015年Qu等[38]用硫桥双核铁复合物帮助腈水解成酰胺 (Scheme 16). 2016年Jin等[39]用双氧水, 在室温、碱性条件下帮助高分子腈水解成酰胺高分子 (Eq. 20).

图式16  硫桥双核铁复合物促进腈水解成酰胺 Scheme16.  Hydration of nitriles to amides by thiolate-bridged diiron complexes
最新产品
园区介绍