1, n-烯炔具有独特的结构特点, 化学反应活性较高, 能够发生多种方式的环化反应^[59~61]. 2014年, Li课题组^[62]首次报道了亚硝酸叔丁酯与1, 7-烯炔类化合物的串联环化反应, 一步实现了医药中间体吡咯并喹啉酮衍生物的合成.其高效简洁的合成方法受到了广大有机合成工作者的广泛关注, 该方法反应条件简单并且应用范围广泛, 为复杂有机化合物的合成提供了新思路(Eq. 28).

2015年, Li课题组^[63]进一步发展了亚硝酸叔丁酯与1, 6-烯炔类化合物的环化反应, 该方法无需使用金属催化剂, 在常温下空气中就能高效构建苯并呋喃衍生物(Eq. 29).作者推测反应过程可能涉及自由基反应过程(Scheme 7).

图式7  亚硝酸叔丁酯与1, 6-烯炔类化合物的环化反应的可能机理 图式7.  Proposed mechanism for the cyclization reactions of t-BuONO with 1, 6-enyne

2015年, Liang课题组^[64]实现了亚硝酸叔丁酯与1, 6-烯炔类化合物的串联环化反应, 一步构建一个C—N键和两个C—C键.与Li小组的工作相比, 该方法需要加入TEMPO作为氧化剂.当反应原料放大到克级规模时, 也能以55%的产率得到目标产物(Eq. 30).

化学慧定制合成事业部摘录