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现代有机合成重要的工具构筑C—S键介绍2017-10-31

    构筑C—S键是现代有机合成重要的工具之一, 也是合成含硫化合物的主要途径.含硫化合物, 如含二价硫的硫醚、硫酚、硫醇和高价硫的砜、亚砜及磺胺类化合物等, 是天然产物、药物和功能性材料的重要结构骨架(图 1), 它们在生物和药理活性方面扮演着重要的角色.因此, 不断探索简洁、高效的C—S键构筑方法, 已成为有机化学中的热门研究领域.但是, 相较于研究较为成熟的C—N和C—O键构建方法, C—S键的高效构筑还需要更深入的研究.

   早期的C—S键形成反应局限于有机卤化物与硫代化物的直接偶合和硫醇与不饱和键的加成.在1901年, 德国的Ullmannn报道了铜催化硝基溴苯的脱卤偶联反应, 但传统的Ullmann偶联反应条件非常苛刻, 需要强碱、高温、过量铜试剂等条件.配体的引入使得反应条件有了极大改善, 不仅反应温和、催化剂用量少, 而且提高了官能团的兼容性.近年来, C—H键活化由于操作高效、反应路径便捷等特点, 受到了很大关注, 其主要的催化剂是过渡金属, 如钯、铜和镍等.另外, 在无金属催化下通过脱除羧基引发偶联反应来构建C—S键, 具有区域选择性的优势, 在合成领域已显示出广阔的前景.本文主要以C—S键的构建方式进行分类: C—H键活化、脱羧偶联反应、Ullmann反应, 综述了近年来形成含硫化合物的一些研究, 着重从配体方面介绍Ullmann反应构建C—S键的研究进展.

图1 含碳硫键的化合物 Figure1. Compounds containing C—S bonds

                                                               化学慧定制合成事业部摘录
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