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石墨烯生物传感器的结构与测量原理2018-02-01

石墨烯由于仅有一个原子层的厚度,它的电学性质极易受到外来吸附原子的影响。利用石墨烯这种独特的性质,石墨烯可作为新型纳米电子生物传感器的生物探针,用来识别蛋白质,苯酚与单链脱氧核糖核酸( DNA)。在这些报道中,制备的生物检测器使用的石墨烯是机械剥离石墨烯或氧化石墨烯。受制备条件的限制,这些石墨烯片的尺寸小,其电学性能不够稳定。化学气相沉积( CVD)的方法可以生长大面积石墨烯薄膜,有利于制造电子器件 。双温区 CVD 工艺在石英基片上直接生长了大尺寸的石墨烯,并将其作为生物探针,制作场效应晶体管( FET)结构的生物
传感器实现了对生物能量分子三磷酸腺苷( ATP)的无标记检测。

ATP 分子是生命体内组织细胞一切生命活动所需能量的直接来源,被誉为细胞内能量的“分子货币”,储存和传递化学能,蛋白质、脂肪、糖和核苷酸的合成都需它参与,可促使机体各种细胞的修复和再生,增强细胞代谢活性。另外, ATP 还是中枢和外周神经系统一种神经递质 ,在调节各种细胞的许多生物功能中起着重要作用。无催化的石墨烯不仅保持了传统 CVD 石墨烯的高导电性,它还具有非常洁净的表面,这种石墨烯生物传感器具有高达毫秒级的时间分辨率和高灵敏度,在 0.002–5 mM 的大浓度范围内与电流响应呈现出良好的线性关系。该技术对 ATP 分子的实时监测,为研究生命体的生理活动提供了一种新颖的平台。

1 传感器的结构

图 1 是石墨烯生物传感器的结构图。石墨烯生物传感器采用了场效应管( FET)的构造,厚度为 25 μm 镍箔垂直安装在器件顶部作为栅电极( Gate);石墨烯直接生长在石英基片的表面作为导电沟道(生长方法如上章所述), 1 mm 厚的导电银漆( PELCO)涂覆在石墨烯的两侧分别作为源电极( Source)和漏电极( Drain),并与测试的外电路相连。器件的测量室尺寸为 1.0 cm×1.0 cm×0.2 cm。

图1 石墨烯生物传感器的结构图

 

2  传感器的测量原理

图 2 展示了 ATP 分子结构式, ATP 分子是由磷酸基和腺嘌呤核酸碱基构成,腺嘌呤核酸碱基的结构由于和石墨烯的六边形的晶体结构相类似,可以吸附在石墨烯的表面,对石墨烯电子的输运造成影响,从而改变石墨烯的电阻。不同浓度的 ATP 分子加入后对石墨烯导电性的影响不同,在传感器中具体表现为漏源电流的改变,我们可以通过漏源电流的改变量来反映 ATP 的浓度。

测量前,将ATP的粉末加入重蒸馏水( ddH2O),配置成浓度为 0.002–10 mM的ATP溶液。而后将不同浓度的溶液分别加入测量室中,施加一定数值的栅电压,通过外电路观察记录源电流的变化。为了减少测量误差,测量的外电路设计了一个直流电桥的结构,数据的获取和系统的控制通过一个微处理器 (STM32F103ZET6, Semiconductor Inc.) 来完成。微处理器包含了一个 12–bit数/模( D/A)转化器和一个 12–bit模/数( A/D)转化器, D/A转化器用来产生可调节的栅电压( 0–2.5 V), A/D转化器用来采集输出电压值,石墨烯的电阻可通过下式获得:

其中, Vconst 是恒流源的恒定电压, Rref 是参考电阻, R1, R2为定值电阻 ( R1=R2)用来限制电路中的电流, G是放大器的增益, Vout 是输出电压, RFET 是场效应管( FET)中石墨烯的电阻值。流过石墨烯的电流(漏源电流)可表示为:

图 2  ATP 分子结构式

 

 

石墨烯

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