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伯克利实验室:用原子级精度绘制锂离子电池材料2018-03-13

研究人员绘制了电池材料的原子图,并探讨了其成分对结构的影响。

锂离子电池广泛用于家用电子产品中,现在正投身于电动车辆动力提供和电网能量储存。但锂电池有限的充电次数和在其使用寿命期间容量降低的趋势,已经促成了对改进技术的大量研究。

由美国能源部劳伦斯伯克利国家实验室(伯克利实验室)研究人员带领的国际团队使用电子显微镜的先进技术,用以展示锂离子电池电极的材料比例如何影响其原子级别的结构,以及表面与其余材料的差异。这项工作成果发表在《能源与环境科学》杂志上。

掌握电池材料内部和表面结构如何在广泛的化学成分范围内变化,将有助于未来对阴极转化的研究,并可能推动新电池材料的开发。

伯克利实验室分子铸造研究所的科学家Alpesh Khushalchand Shukla表示:“这一新发现可能会改变研究阴极内相变的方式,以及由此导致的同类材料的容量损失。研究工作表明彻底刻画新材料的原始状态以及使用后状态极其重要,以避免误解。”

分子铸造研究中心的研究员以往的研究表明,含有“过量”锂阴极材料的结构,可解决长期以来的争论。在分子铸造厂美国国家电子显微镜中心(NCEM)和英国达斯伯里的国家高级电子显微镜研究机构SuperSTEM分别使用一套电子显微镜后,研究小组惊奇发现,尽管整个原子级阴极材料的内部在所有组分中保持相同的结构图案,减少锂的量将导致结构内某些原子位置的随机性增加。

通过比较不同的阴极材料组成与电池性能,研究人员还表明:通过使用较低比例的锂与其他金属可以优化电池性能与容量的关系最令人惊讶的发现是:未使用阴极的表面结构与阴极内部非常不同。在研究者进行的所有实验中都发现了表面具有不同结构的薄层材料,并称为尖晶石阶段。之前的多项研究则忽略了该薄层材料可能出现在新阴极或已使用阴极这一事实。

通过系统地改变锂与过渡金属的比例,就像在一个新的饼干配方中尝试不同数量的成分一样,研究小组能够研究表面和内部结构之间的关系并测量材料的电化学性能。该团队从多个角度拍摄了每批阴极材料的图像,并创建了每种结构的完整的3D渲染图。

SuperSTEM实验室主任Quentin Ramasse认为:“在与电池技术相关的长度尺度上获得这样精确的原子级信息是一项挑战,这就是为何电子显微镜凭借多种成像和光谱技术成为可再生能源研究中不可或缺的多功能工具的最好例子。”

研究人员还使用了一种新开发的技术,称为4D扫描透射电子显微镜(4D STEM)。在透射电子显微镜(TEM)中,图像在电子穿过薄样品后形成;在传统的扫描透射电极显微镜(STEM)中,电子束聚焦到一个非常小的点(直径小至0.5纳米或十亿分之一米),然后该点在样品上来回扫描工作,如同草坪上的割草机。

传统STEM中的检测器仅计数每个像素中有多少电子散射(或不散射)。然而在4D-STEM中,研究人员使用高速电子探测器记录每个扫描点上每个电子散射的位置,它允许研究员在大视野内以高分辨率测量样品的局部结构。

NCEM的研究科学家Colin Ophus补充道:“引进高速电子相机使我们能够从非常大的样品尺寸中提取原子尺度的信息。4D-STEM实验意味着我们不再需要在可解析的最小特征与可观察的视场之间进行权衡-即可以一次分析整个粒子的原子结构。”

文章来自DOE/Lawrence Berkeley National Laboratory网站

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