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ORNL:适者生存概念下新型CVD法大规模制备石墨烯薄膜2018-03-29

采用新的CVD法,向薄膜边缘提供碳氢化合物分子,制备单层单晶石墨烯。图片来源:美国能源部橡树岭国家实验室Andy Sproles。

自石墨烯被发现以来,各种制备方法层出不穷,科研人员发现一种制备一英尺长的单层石墨烯薄膜的新方法,这种方法依赖于晶体中“适者生存”的竞争关系。这一新技术,由美国能源部橡树岭国家实验室(ORNL)的研究团队开发,可以生长高质量的二维(2D)材料,这为新材料期待已久的实际应用打开了大门。

科研人员为了研究,经常制作石墨烯层和其他二维材料,但是为了实际应用,要求我们必须在更大的范围内进行制造。

石墨烯因其前所未有的强度和高导电性而备受推崇,它可以通过几个著名的方法来实现:采用物理方式从大块石墨中提取单个石墨薄片,或者在气态前驱物的催化剂上以原子方式来生长。

橡树岭国家实验室的研究团队使用了第二种方法,这种方法被称为化学气相沉积(CVD)。在《自然材料》上发表的一篇论文中,他们解释了CVD过程中,通过局部控制如何来生长石墨烯,最后他们制备出一个大的单晶体石墨烯薄片。

“大的单晶具有更强大的机械性能以及更高的导电性,”橡树岭国家实验室的合著者Ivan Vlassiouk说。产生这样的结果是因为在多晶石墨烯的单个域之间,互连所产生的弱点被消除了。我们的方法不仅提高了单晶石墨烯大规模生产,而且这种方法对于其他二维材料也非常关键,我们所做的是大规模应用的必要条件。

与传统的CVD法生产石墨烯类似,研究人员将碳氢化合物前体分子混合物喷到金属、多晶箔上。这个过程中,他们小心地控制了碳氢化合物分子的局部沉积,将它们直接提供给新生长的石墨烯薄膜边缘。当衬底移动到下面时,碳原子连续地组装成一个直径为一英尺的石墨烯单晶。

“单晶石墨烯几乎可以无拘无束的生长,这为我们展示了超长的石墨烯样品,”新墨西哥州立大学教授Sergei Smirnov说。

由于烃类降落在热催化剂箔上,它们形成的碳原子在不断成长为更大的薄膜,直到凝聚覆盖整个衬底。研究小组先前发现,在足够高的温度下,石墨烯的碳原子没有与衬底的原子相关联或镜像,从而允许非外延晶体生长。

由于气体混合物的浓度强烈地影响单晶的生长速度,在现有的单一石墨烯晶体的边缘附近提供碳氢化合物前驱体,从而促进薄膜生长,这并不会形成新的团簇。

“在这样一个受控制的环境中,石墨烯的晶体取向逐渐趋向一致,得到“选择进化”,成为一个晶体,即使在多晶基板上,也不需匹配衬底的取向,这通常发生在标准的外延生长过程中,” Smirnov说。

这个研究小组发现,为了确保最佳的增长,有必要制造出“风”,这有助于消除集群的形成。这是我们必须创造的环境,新的集群形成在增长前被完全抑制,并不会阻碍刚刚生长的石墨烯晶体边缘扩张,Vlassiouk说。只有这样,当基质运动时,就没有什么能阻挡“最适宜的”晶体生长。

研究团队的理论家,莱斯大学教授Boris Yakobson,提供了一个模型来解释石墨烯薄膜的晶体取向,使他们具备优胜劣汰的生存特性。该模型还表明,获胜者的选择可能取决于衬底和前体。

“石墨烯或其它二维材料的不断进步与这种新方法将是密不可分的,类似于硅的Czochralski法制备。”Yakobson说。制造商完全可以放心,当一个大的,晶圆大小的原始层被切断,得到的每一个部分都是一个优质单晶。这一潜在的作用,促使我们尽可能清晰的探索其中的理论”

使用团队的方法实际扩大石墨烯生产还有待观察。但是研究人员相信他们的进化选择,单晶生长方法也可以应用于其他2D材料,如被称为“白色石墨烯”的氮化硼和二硫化钼。

文章来自phys网站

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