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光照使杂原子间的键断裂形成自由基2018-12-07

反应实例3

反应说明:该反应是通过光诱导均裂反应合成硫醚的反应

反应机理

A:光诱导单电子转移均裂反应

B:脱羧形成胺基自由基

C:胺基自由基被路易斯酸活化

D:动力学优先的5-exo平面自由基环化

E:形成新的碳硫键,断开氮氧键。基团交换

反应实例4

反应说明:该反应是Barton反应

反应机理

A:形成亚硝酸酯

B:发生光诱导均裂反应

C:通过一个六元环发生1,5-氢迁移

D:形成的自由基与NO自由基进行再结合

E:互变异构生成肟

反应实例5

反应说明:该反应是通过光照引发自由基反应脱去氧上的邻硝基苄基保护基的反应

反应机理

A:光照活化形成双自由基

B:分子内氢迁移

C:分子内自由基再结合

D:脱去苯甲酸

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