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Amii三氟甲基化(Amii Trifluoromethylation)2019-02-25

由于三氟甲基(CF3-)的独特性质,将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性。该反应具有广泛的用途。

  • 概要

在铜催化下,卤代芳香烃与三氟甲基化合物进行的三氟甲基化偶联反应。该条件也能用于全氟烷基化反应。

近年来Hartwig等人通过分析该反应中的可能形成的活性中间体,开发出了对热稳定的处理方便的市售试剂(Phen)Cu-CF3

  • 基本文献
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  • Dubinina, G. G.; Furutachi, H.; Vicic, D. A. J. Am. Chem. Soc.2008, 130, 8600. doi:10.1021/ja802946s
  • Dubinina, G. G.; Ogikubo, J.; Vicic, D. A. Organometallics 2008,27, 6233. DOI: 10.1021/om800794m
  • Oishi, M.; Kondo, H.; Amii, H. Chem. Commun. 2009, 1909. DOI:10.1039/b823249k
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  • Zanardi, .; Novikov, M. A.; Martin, E.; Benet-Buchholz, J.; Grusin, V. V. J. Am. Chem. Soc. 2011,133, 20901. DOI:10.1021/ja2081026
  • Schareina, T.; Wu, X.-F.; Zapf, A.; Cotte, A.; Gotta, M.; Beeller, M. Top. Catal. 2012, 55, 426. DOI10.1007/s11244-012-9824-0
  • Fier, P. S.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5524. DOI: 10.1021/ja301013h

<Palladium Catalysis>

  • Kitazume, T.; Ishikawa, N. Chem. Lett. 1982, 137. doi:10.1246/cl.1982.137
  • Cho, E. J.; Senecal, T. D.; Kinzel, T.; Zhang, Y.; Watson, D. A.; Buchwald, S. L. Science 2010, 328, 1679. DOI:10.1126/science.1190524

<Review>

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  • Furuya, T.; Kamlet, A. S.; Ritter, T. Nature 2011, 473, 470. doi:10.1038/nature10108
  • Liu, T.; Shen, Q. Eur. J. Org. Chem. 2012, 34, 6679. DOI: 10.1002/ejoc.201200648
  • Garcia-Monforte, M. A.; Martinez-Salvador, S.; Menjon, B. Eur. J. Inorg. Chem. 2012, 4945. DOI:10.1002/ejic.201200620
  • Wu. X.-F.; Neumann, H.; Beller, M. Chem. Eur. J. 2012, 7, 1744. DOI: 10.1002/asia.20120021
  • Jin, Z.; Hammond, G. B.; Xu, B. Aldrichimica Acta 2012, 45, 67. [PDF]
  • 反应机理

在反应循环中起作用的活性中间体其实是三氟甲基化亚铜。详细的反应机理还没有被阐明,下图所示是根据其他的铜催化偶联反应推测的反应机理。

  • 反应实例

Trifluoromethylator的反应例[1]

  • 实验步骤
  • 实验技巧
  • 参考文献

1] Morimoto, H.; Tsubogo, T.; Litvinas, N. D.; Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3793. DOI:10.1002/anie.201100633

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