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非共价键作用在钯催化烯丙基化反应支链选择性控制中的应用2019-04-22

钯催化的烯丙基化反应(Tsuji-Trost反应)是构建碳-碳键和碳-杂键最直接、有效的方法之一。对该反应而言,区域选择性和立体选择性控制是两个关键问题。通常,亲核试剂会选择性地进攻π-烯丙基钯物种位阻较小的端位,从而生成直链选择性的产物。尽管如此,化学家们一直希望通过调节反应底物和条件来改变反应位点,从而得到支链选择性的产物并为发展钯催化的不对称烯丙基化过程提供可能。

非共价键作用在合成化学和不对称催化领域有着非常广泛和重要的用途。自上世纪八十年代以来,这些弱相互作用也被成功用于解决钯催化烯丙基化反应的区域选择性翻转问题,主要包括:1)亲核试剂与π-烯丙基钯中间体之间的氢键或静电作用,2)烯丙基底物中的导向基团与钯中心或亲核试剂(含金属离子)的配位作用。在这些研究中,手性配体的使用往往可以实现高支链选择性和高对映选择性的不对称烯丙基化过程。

华中师范大学的陆良秋教授一直致力于过渡金属催化的偶极环化反应、可见光驱动的有机光反应以及不对称催化反应。他们最近应邀撰写综述文章(Non-BondingInteractions Enable the Selective Formation of Branched Products inPalladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions),对弱相互作用介导的钯催化支链选择性烯丙基化反应进行了详尽的归纳总结,并发表在Chemistry – An Asian Journal上(Chem. Asian J. 2018, 13, 2174-2183)。博士生王娅妮是该论文的第一作者。

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