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四苯乙烯衍生物氧化脱氢环化反应中的芳基迁移现象2019-05-03

氧化脱氢环化反应是一种构建多环芳烃化合物(PAHs)的重要途径。四苯乙烯衍生物的氧化环化脱氢反应已有诸多报道,但是芳基迁移现象在氧化脱氢环化反应非常少见的。

兰州大学的邵向锋课题组设计合成了四种含有富电子单元THDTAP的四苯乙烯衍生物2a-2d。这类化合物呈现聚集诱导发光现象(AIE),这是四苯乙烯类化合物的典型光物理特征。令人惊讶的是,化合物2a-2d在氧化脱氢环化反应中发生了芳基迁移现象,形成了意料之外的环化产物3a-3d。基于量化计算以及实验证据,该课题组提出了芳基迁移的机制。

环化产物3a-3d在二氯甲烷溶液中呈现出绿色的荧光发射,并且对化学刺激产生显著的光学响应。在间氯过氧苯甲酸(mCPBA)存在的条件下,THDTAP单元上的硫原子被氧化,使得3a-3d的荧光强度显增强;与此相反,2a-2d由于烯烃中心双键被破坏导致荧光被淬灭。而在酸性条件下,3a-3dTHDTAP单元上的氮原子被质子化,使得其吸收从紫外-可见区扩展至近红外区。此外,环化产物3a-3d还表现良好的光限幅行为,其光限幅性能优于著名的光限幅材料C60

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