Briarellin F的超人合成

Briarellin F（4）是由软珊瑚如Briareum abestinum产生的复杂多环醚的优雅代表。加州大学的Larry E.超人，欧文显影（有机化学杂志。 2009年，74，5458. DOI：10.1021 / jo9010156）三重会聚方式4中，中央特征，其中是普林斯-频哪醇的组合的1与 2，得到3。

通过Wittig将醛5与磷烷6同系化，然后进行金属化和甲酰化来组装醛2。通过用乙炔化物 9打开对映体纯的环氧化物8来制备醛 10。

用足够的非对映控制不能实现香芹酮11的氢化。作为替代方案，二醇的混合物被氧化成内酯12。衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的动力学猝灭随后还原得到非对映异构纯的结晶二醇13。该关键中间体将在靶向合成中具有许多其他应用。

通过烯醇三氟甲磺酸酯的烷基化将酮14转化为链烯基碘15，然后将锡烷暴露于N-碘代琥珀酰亚胺。向烯醛10中加入链烯基碘15得到二醇 1，为非对映异构体的无关紧要的3：1混合物。将该混合物与醛2合并，通过路易斯酸介导的最初制备的缩醛重排得到醛3。

通过在二恶烷中照射，醛3易于脱羰。衍生的高烯丙基醇的面选择性Al介导的环氧化以10：1的选择性进行，并且随后用10：1面部对照确保环己烯的MCPBA环氧化。这为三氟甲磺酸酐介导的六元环醚封闭奠定了基础。的野崎-桧山-岸环化18继续进行显着的选择性，提供Briarellin E（19），为单一非对映。Dess-Martin氧化将19转化为Briarellin F（4）。