Crisamicin A的全合成

王阳

Z. Li，Y。Gao，Y。Zang，M。Dai，G。Wang，Z。Wang，Z。Yang，Org。快报。 2008，10，3017-3020。

DOI：10.1021 / ol800977n

来自中国的另一篇顶级论文 这当然是一类不同的天然产品，具有相当的生物学影响力。引用这篇论文，我们谈论的是“针对B16小鼠黑色素瘤细胞，单纯疱疹病毒和水疱性口炎病毒的活动” – 一个非常多样化的简历。希望你们都通知一个有趣的结构特征- c ^ ₂对称性。通常有两种方法可以利用该方面：两种方向合成或二聚化。在这种情况下，对称性集中在双芳基键上，因此它们使得更符合逻辑的二聚体断开。逆合成：

因此，对于分子二分，要考虑的两个主要转变是用于构建1,4-萘醌的Diels-Alder反应，以及使用Pd催化的令人印象深刻的6,5-稠合吡喃系统的构建。随着前向合成：

现在这就是我喜欢的！这是一个非常有趣的内酯化！不过，这很奇怪，让我们来看看成分和理由。也许最重要的添加剂是硫脲配体。在这种情况下，需要调节乙酸钯的路易斯酸度，以使苄基醚保持完整。

氯化铜改善了钯的催化转化率（用作10mol％），但在筛选时，游离氯化物具有攻击π-烯丙基钯络合物的烦人习惯。这是环氧丙烷进入的地方; 五个当量应该氯化物。最后，乙酸铵是“Pd催化的羰基化中的有益添加剂”。实际上，它似乎将环形融合的博士提升为完全顺式，从6.5：1的时候开始，它就没有了。一个出色的工作！

在进行相当好的 Diels Alder /氧化序列以提供萘醌核心后，三氟甲磺酸和Pd介导的硼酸化为二聚化提供了底物。再次使用硫配体！这是一种非常有趣的全合成，证明了Pd催化的精细控制。