Fomannosin的Paquette合成

紧密的倍半萜（+） – fomannosin（3），从病原真菌Fomes annonsus中分离出来，为有机合成化学家提出了一系列有趣的挑战，从应变的环丁烯到易于差向异构化的环戊酮。在合成3显影（有机化学杂志。 2008，73，4548. DOI：10.1021 / jo8004233）由俄亥俄州立大学的利奥A.帕克特，环戊烷用的闭环复分解构造1。合成的真正挑战是由D-葡萄糖制备1的对映特异性。

制备1的起点是葡萄糖衍生物 4。选择性丙酮化合物水解，然后氧化裂解得到酯5，其在碱处理后接着氢化，得到内酯6。6的烯醇化物与甲醛的缩合以高的非对映选择性进行，在保护后得到酯 7。将酯转化为乙烯基，暴露于甲醇酸和醚形成完成9的制备。

通过Negishi试剂（Cp ₂ ZrCl ₂ /2×BuLi）的有趣应用实现1的环丁烷的构建。Cp ₂ Zr与烯烃的络合随后被消除产生烯丙基有机金属11，其加入到释放的醛中，得到2.4：1非对映异构体比率的环丁烷12和13。

醛13的同系化和随后的氧化是直接的，但随后受阻羰基的亚甲基化不是。最后，发现Peterson烯化反应良好。然后复分解递送环戊烯2。通过硫酯16的分子内醛醇环化添加骨架的最后碳。

将17烯烃转化为酮的看似简单的任务证明是具有挑战性的。最后，二羟基化，然后氧化，然后SmI ₂还原，完成转化。这仍然存在控制环戊烷立体中心的挑战。值得注意的是，脱水和差向异构化导致（+） – Fomannosin（3）作为单一的主要非对映异构体。