Majusculone的全合成

泰伯

DF Taber，MI Sikkander，PH Storck，J.Org。化学。 2007年，4098-4101。

DOI：10.1021 / jo070257g

简短的合成，因此是关于来自Laurencia cartilaginea的这种次级代谢产物的全合成的短篇文章。该家族溴代乙胺在NCI 60细胞抗肿瘤中具有选择性，有效的细胞毒性，因此非常值得道格拉斯泰伯的工作。合成的关键是卡宾插入，但我们先来看一下逆向合成：

正如您所看到的，令人兴奋的化学反应发生在一个非常拥挤的新戊基中心，所以任何事情都会令人印象深刻。前向合成表明，他们非常有效地管理了这种方法，通过去溴化/失去溴化物生成卡宾。然后将其插入唯一可用的CH键（具有少量重排产物），以良好的产率产生螺环。

现在，我发现在这项工作中非常聪明的是通过烯烃的臭氧分解对6,6-螺环进行“重排” ，然后醛醇缩合得到烯酮。一个很好的全合成！我也喜欢使用hydrobenzoin来保护酮并允许分辨…不新颖，但很好。