Pavidolide B的龚/杨合成

Pavidolide B（3），从海洋软珊瑚Sinularia pavida分离，选择性地抑制人早幼粒细胞白血病细胞系的生长。北京大学深圳研究生院，北京大学一套镇杨（中建先公。J.化学会志 2017年，139，13989. ：DOI 10.1021 / jacs.7b07388中央五元环）3由环化1到2。

的会聚组件1开始与商业香芹酮（4）。氧化将其选择性地转化为 5，将其选择性氢化成6。

10的制备开始于有机催化剂介导的将溴代丙二酸酯8加成到甲醛（7）中，得到9。在缩醛形成后，单皂化导致酯10作为非对映异构体的无关紧要的混合物。然后10和6的 Mitsunobu耦合进行反转以完成1的组装。

通过在Ir催化剂存在下照射，用苯硫酚作为自由基转移剂，实现1至2的环化。向烯烃中加入硫基，打开了应变的环丙烷，导致两个酯的基团α。将该自由基分子内加成到烯酮上，得到一个新的基团11，它在分子内的意义上再次加入到烯丙基硫化物中，得到一个自由基，它排出了硫基，得到2。

皂化2然后脱羧和缩醛水解得到内酯12。Ni催化加入异戊二烯13至 12，得到被氧化成酮14的醇。闭环复分解形成了七元环，但是作为不希望的反式熔融非对映异构体15。Rh介导的双键向缀合迁移的条件也使桥头中心差异化，完成了pavidolide B的合成（3）。

除了通过过渡金属和设计的胺展示催化效率之外，这种合成对于天然存在的结构单元的优雅组合是值得注意的。除溴代丙二酸酯原料外，所有3种碳均来自香芹酮，山梨醇和异戊二烯。