Shibuya烯丙位氧化
向烯烃底物(1 eq.)的乙醚溶液(维持底物浓度为1M)中加入干燥的二噁烷,随后加入二氧化硒(2eq.)及甲酸(维持与二噁烷体积比为1:2v/v),将上述反应混合物在60°C下搅拌加热,直至反应结束。反应结束后,将反应液加入水/乙醚(2 :1 v/v)进行稀释,通过硅藻土过滤除去不溶物,并分离出有机相。水相继续用乙醚萃取三次,合并有机相,将有机相依次用水、饱和碳酸氢钠及饱和食盐水洗涤,最后采用无水硫酸镁进行干燥。减压除去溶剂,残余物采用硅胶柱色谱 (Et2O/正己烷1 : 5 v/v作为洗脱剂)分离纯化,获得相应目标产物。
二氧化硒/甲酸在二噁烷溶剂中的氧化
将二氧化硒(1.1 eq.)悬浮于干燥的二噁烷中,加入甲酸(1 eq.)。搅拌5 min后,再加入烯烃底物(1 eq.)的二噁烷溶液(维持底物浓度1M)。将上述反应混合物在60°C下搅拌加热,直至反应结束。反应结束后,将反应液加入水/乙醚(2 :1 v/v)进行稀释,并加入碳酸氢钠进行中和。通过硅藻土过滤除去不溶物,并分离出有机相。水相继续用乙醚萃取三次,合并有机相,将有机相用饱和食盐水洗涤,最后采用无水硫酸镁进行干燥。减压除去溶剂,残余物采用硅胶柱色谱(依次采用正己烷及Et2O/正己烷1 : 20 v/v作为洗脱剂进行梯度洗脱)分离纯化,获得相应目标产物。