Spirotryprostatin B的全合成

特罗斯特

BM Trost，DT Stiles，Org。快报。2007,9,2763-2766。

DOI： 10.1021 / ol070971k

天然产品的八个步骤; 我们将从第一步开始（或者更确切地说，是第一个非文学步骤）：

我们之前看过Otera的催化剂，但作为一个快速提醒，它是一种酯交换催化剂。它已经知道了一段时间，机制就在 这篇JOC文章中。很高兴看到它被使用。

该丙二酸类β-二羰基的去质子化使乙烯基甲苯磺酸酯置换为附加羟吲哚，从而产生合成定义异戊烯化的起始原料。该反应的概念是在用钯处理后，向烯丙酯中加入金属将允许脱羧和产生良好的以碳为中心的亲核试剂。然后将其读入烯丙基 – 钯物质以产生新的四元立体中心。

正如特罗斯特所指出的那样，这类似于钯介导的Carrol重排，由Tsuji和Saegusa检验 。然而。在这种情况下的困难是异戊二烯加成的区域选择性，因为脱羧产生的阴离子是时尚的延长烯醇化物，并且可以在许多位置反应。然而，一些艰苦的工作以良好的方式解决了这个问题，优化了裂缝产量和博士。

完成合成需要更多操作，使用Sharpless化学法在异戊二烯基团中加入苯基硒乙酸酯，然后通过原位氧化再次消除。最后，最后一个戒指将被放入，但通常的嫌疑人，钯和铜有点不情愿。然而，三甲基铝的成功归功于其作为“布朗斯台德碱和路易斯酸”的能力。太好了！