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铬化合物2019-08-01

铬化合物

铬(VI)化合物对急性和慢性暴露都具有高毒性,可导致癌症,但铬(III)是人体健康的必需元素,其毒性适中。处理精细粉末形式的铬(VI)试剂(例如PDC)时必须小心 ,因为这些化合物具有极高的吸入和口服暴露毒性。

EPA危害总结(链接)

如果过量使用铬化合物,通常用于将醇氧化成羰基化合物和羧酸,则可以通过加入2-丙醇来淬灭任何剩余的铬(VI)物质。从典型的橙色到深绿色的颜色变化表示完全淬火。

另请参阅:三氧化铬, 柯林斯试剂,Jones试剂, Sarett试剂, 吡啶氯, 重铬酸吡啶

这里给出了用于醛, 酮和 羧酸的制备的用于醇氧化的替代且稍微更环保的氧化剂的列表 。

基于铬的试剂的全面审查可以通过东条英机和费尔南德斯所写的书中找到(醇至醛和酮的氧化,斯普林格柏林,2006年,1-97)。


近期文献


苄醇和苄基TBDMS醚在低温(-78℃)下由CrO 3催化的高碘酸有效地氧化成相应的羰基化合物。氧化过程是高度功能化的组耐受性,对TBDMS组的TBDPS组具有很高的选择性。
S.张,徐L.,ML Trudell,合成2005年,1757年至1760年。


S.张,徐L.,ML Trudell,合成2005年,1757年至1760年。


CrO 3催化的伯醇氧化成羧酸,在湿MeCN中仅用1-2mol%的CrO 3和2.5当量的H 5 IO 6顺利进行,得到羧酸,产率高。对于具有相邻手性中心的醇,未观察到显着的外消旋化。仲醇被干净地氧化成酮。
M. Zhao,J。Li,Z。Song,R。Desmond,DM Tschaen,EJJ Grabowski,PJ Reider,Tetrahedron Lett。1998, 39,5323-5326。


本文描述了氯乙酸吡啶鎓(PCC)催化(2mol%)氧化伯醇和醛的羧酸的容易和定量制备,其中分别使用2.2当量和1.1当量的H 5 IO 6在乙腈中。
M. Hunsen, 合成2005年,2487年至2490年。


M. Hunsen, 合成2005年,2487年至2490年。


使用PCC-NaOAc和稳定的Wittig试剂的组合,伯醇的多米诺氧化产生α,β-不饱和化合物。
J. SHET,五德赛S. Tilve,合成, 2004年,1859年至1863年。


各种α-氨基膦酸盐的快速和有效的氧化脱氨作用允许在室温下在无溶剂条件下使用ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O 合成α-酮膦酸酯。该方法也适用于以非常好的产率快速和高度选择性地将各种胺氧化成醛和酮。
S. Sobhani,MF马利基,SYNLETT2010,382-386。

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