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还原剂之氢化铜2019-08-13

氢化铜

近期文献


优化以原位产生CuH导致二烷基酮的有效且廉价的氢化硅烷化方法。
BH Lipshutz,CC Caires,P。Kuipers,W。Chrisman,Org。快报。20035,3085-3088。


CuH和高砂的非外消旋配体DTBM-SEGPHOS的复合物是非常温和条件下杂芳族酮的不对称氢化硅烷化的特别反应性试剂。PMHS用作原位生成CuH的廉价氢化物源。
BH Lipshutz,A。Lower,K。Noson,Org。快报。20024,4045-4048。


R) – ( – ) – (DTBM-SEGPHOS)CuH的使用实现了前手性二芳基酮的高度对映选择性1,2-氢化硅烷化,以极好的产率产生非外消旋二芳基甲醇。
C.-T. Lee,BH Lipshutz,Org。快报。 2008, 10,4187-4190。


氢化铜的不对称配体加速催化允许以非常好的产率合成有价值的非外消旋烯丙醇。
R. Moser,Ž。V.Bošković,CS Crowe,BH Lipshutz,J。Am。化学。SOC。2010 132,7852-7853。


氢化铝催化的α,β-不饱和羧酸的对映选择性还原提供了各种饱和β-手性醛,产率高,具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。
Y. Zhou,JS Bandar,RY Liu,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。2018, 140,606-609。


氢化铝催化的α,β-不饱和羧酸的对映选择性还原提供了各种饱和β-手性醛,产率高,具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。
Y. Zhou,JS Bandar,RY Liu,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。2018, 140,606-609。


直接不对称氢化铜(CuH)催化的α,β-不饱和羧酸与芳基烯烃的偶联提供了手性α-芳基二烷基酮。该反应耐受各种底物取代模式,敏感官能团和杂环。
Y. Zhou,JS Bandar,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。2017 139,8126-8129。


明智地选择铜(I)氢化物和钯催化的配体使得氢化芳基化方案能够在相对温和的条件下用于广泛的芳基溴化物和苯乙烯,包括β-取代的乙烯基芳烃和六元杂环。
SD Friis,MT Pirnot,SL Buchwald,J。Am 。化学。SOC。2016 138,8372-8375。


配体修饰的经济型Stryker试剂基于双齿非手性双膦。原位生成的“(BDP)CuH”平滑地影响各种不饱和底物的共轭还原,包括那些通常对Stryker试剂不起反应的底物。
BA Baker,Ž。V.Bošković,BH Lipshutz,Org。快报。2008, 10,289-292。


利用水中的胶束催化,可以在环境温度下使用水作为全球介质进行不对称氢化硅烷化反应。
S.黄,KR Voigtritter,HB昂格尔,BH Lipshutz,SYNLETT2010,2041至44年。


催化量的CuH与非外消旋JOSIPHOS或SEGPHOS配体的复合物使用PMHS作为化学计量还原剂导致α,β-二取代的烯酸酯和内酯的极其有效和高度对映选择性的1,4-还原。
BH Lipshutz,JM Servesko,BR Taft,J。Am 。化学。SOC。2004年126,8352-8353。


溴化氢催化的伯酰胺的甲硅烷基化脱水是合成腈的经济方法。该反应避免了通常具有挑战性的1,2-硅氧烷消除步骤,在环境温度下进行,并且耐受各种金属,酸或碱敏感的官能团。
RY Liu,M。Bae,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。2018, 140,1627-1631。


卤化物拴系的苯乙烯的氢化铜催化的,对映选择性的分子内加氢烷基化能够合成对映体富集的环丁烷,环戊烷,茚满和六元N – 和O-杂环。
Y.-M. Wang,NC Bruno,AL Placeres,S。Zhu,SL Buchwald,J。Am 。化学。SOC。2015 137,10524-10527。


通过非外消旋SEGPHOS配体连接的催化量的氢化铜原位导致极其活泼的物质,其能够实现具有非常高的对映选择性的共轭环烯酮的不对称氢化硅烷化。
BH Lipshutz,JM Servesko,TB Petersen,PP Papa,AA Lover,Org。快报,2004年6,1273年至1275年。


用非原子配体连接原位产生的催化CuH处理带有酮残基的β,β-二取代-α,β-不饱和酮,产生具有三个新产生的相邻手性中心的环状羟醛产物。对于所研究的几个实例,获得了优异的非对映选择性和对映选择性。
BH Lipshutz,B。Amorelli,JB Unger,J。Am 。化学。SOC。2008 130,14378-14379。


CuCl和NaBH 4的使用使得有效的一锅法可以从甲醇中的α,β-不饱和δ-内酯高度化学选择性合成δ-乳醇。
Y.松本,M. Yonaga, SYNLETT201425,1764年至1768年。


末端烷基和芳基炔烃与简单的烯丙基磷酸酯和2-取代的烯丙基磷酸酯的水解作用提供了跳过的二烯。官能化内部炔烃的水解作用使得能够合成复杂的三取代烯烃。
M. Mailig,A。Hazra,MK Armstrong,G。Lalic,J。Am 。化学。SOC。2017 139,6969-6977。


氢化钯催化的炔丙基碳酸酯的S N 2′-还原以良好的收率提供官能化的丙二烯。该方法利用NHC配体对CuH的稳定作用,并提供高反应性,立体选择性和官能团耐受性。
C. Deutsch,BH Lipshutz,N。Krause,Org。快报。2009年, 11,5010-5012。


使用1,2-苯并异恶唑作为实际的亲电子伯胺源使得能够温和且通常的铜 – 氢化物催化的烯烃和炔烃的加氢胺化形成伯胺。该方法提供了广泛的手性α-支化伯胺和线性伯胺的途径。
S. Guo,JC Yang,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。 2018, 140,15976-15984。


已经开发了一种基于催化量的氢化铜,(R)-DTBM-SEGPHOS和廉价的硅烷(四甲基二硅氧烷,TMDS)对酮亚胺进行有效的,对映选择性氢化硅烷化的新方法。所得产物在温和水解后转化为其游离碱形式。
BH Lipshutz,H。Shimizu,Angew。化学。诠释。埃德。2004年, 43,2228年至2230年。


使用胺转移试剂和硅烷的CuH催化的烯烃加氢胺化提供了具有高效率和立体选择性的手性胺。然而,目前的技术仅限于二烷基胺转移试剂(R 2 NOBz)。改性类型的单烷基胺转移使得能够合成手性仲胺,包括衍生自氨基酸酯,碳水化合物和类固醇的那些。
D. Niu,SL Buchwald,J。Am。化学。SOC。2015 137,9716-9721。


通过在氢化硅烷化条件下使用Cu(OAc)2 / josiphos络合物作为催化剂,可以进行α,β-不饱和腈的高度对映选择性还原。该反应以良好的产率和优异的对映选择性提供了有价值的β-芳基取代的手性腈。
D. Lee,D。KimS。YunAngew。化学。诠释。埃德。2006年45,2785年至2787年。


在聚甲基氢硅氧烷(PMHS)存在下采用铜/ Josiphos配合物的最佳条件下,一系列3-芳基-3-吡啶基丙烯腈以高水平的对映选择性被还原。
D. Lee,Y。Yang,J。Yun,Org。快报。2007, 9,2749年至2751年。


β-催化的β-取代酮的不对称共轭还原产生对映体富集的二苯基甲硅烷基烯醇醚,其用于各种芳基溴的非对映选择性Pd催化的α-芳基化,以产生具有优异对映体和非对映体纯度水平的二取代环烷酮。该程序可以在一锅中进行。
J. Chae,J。Yun,SL Buchwald,Org。快报。2004年6,4809-4812。


非对映异构体和对映选择性CuH催化的制备高官能化二氢吲哚的方法提供了温和的反应条件和高度的官能团相容性。该方法对于以高产率和对映选择性合成各种顺式-2,3-二取代的二氢吲哚非常有价值。
E. Ascic,SL Buchwald,J。Am 。化学。SOC。2015 137,4666-4669。

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