常用试剂—-溴化锌基乙酸乙酯

【英文名称】Ethyl Bromozincacetate

【分子式】 C4H7BrO2Zn

【分子量】232.38

【CA登录号】[5764-82-9]

【缩写和别名】Reformatsky试剂

【物理性质】 Reformatsky 试剂一般溶于苯、乙醚、二甲氧基甲烷、四氢呋喃、二甲基亚砜等。它们的选用对反应有一定的影响，故应根据具体情况选择合适的溶剂。

【制备和商品】 Reformatsky 试剂通过锌与溴代乙酸乙脂反应制备得到 (式1)。所用的锌要求洁净，且有新鲜表面。为此，先用盐酸(2%)处理，再先后用水、丙酮、乙醚洗，然后放在真空干燥器内干燥备用。

【注意事项】该试剂一般通过锌与溴代乙酸乙脂反应作为反应中间体使用，对水气敏感，在惰性气体保护下使用。

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Reformatsky 试剂在有机合成中有着非常广泛和重要的用途，是一种重要的亲核试剂，活性比格氏试剂弱。Reformatsky于1887年首先发现：在金属锌存在下，醛、酮与α-卤代羧酸酯反应可生成β-羟基羧酸酯，该反应即为Reformatsky反应 (式2)[1]。该反应在有机合成中不仅用于碳链的增长，而且可用于天然产物的合成。近年来有关不对称Reformatsky 反应的研究受到越来越多的重视。

在手性氨基醇如化合物a或b的作用下，醛与Reformatsky 试剂作用可以得到对映选择性很高的化合物c (式3)[2]。

化合物 d与Reformatsky试剂反应生成β-羟基羧酸酯，再进一步脱水可得到α,β-不饱和羧酸酯e (式4)[3]。酮或醛与胺反应生成亚胺化合物，然后再与Reformatsky 试剂作用就可以生成具有对映选择性的β-取代-β-氨基酯 (式5)[4~7]。

Reformatsky 试剂与其它底物反应，生成一些具有官能团的化合物 (式6，式7)[8~10]。

锌存在的情况下，2-溴甲基-2-烯醇与羰基化合物反应，容易发生烯丙基重排[11]。因为结构单元与生物物质高度的相关性，所以反应在天然产物的合成中有广泛应用[12]，包括分子内(式8)[13]和分子外 (式9)[14]。在非对映异构酮作用下，在非常低的温度下，通过使用高反应活性的Zn/Ag-石墨体系使碳-碳键的立体选择性得到很大的提高[15]。

Reformatsky 试剂可以和卤代物或磺酸酯（芳基，烯基，炔基和酰基）进行Negishi交叉偶联反应得到增加乙酸酯片段的化合物。

参考文献

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12. (a) Grieco, P. A. Synthesis, 1975, 67. (b) Petragnani, N.;Ferraz, H. M. C.; Silva, G. V. Synthesis, 1986, 157.

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