咨询电话:021-58952328
Fries重排2020-04-17

芳酯在酸催化下重排为邻位或对位酰基酚。反应温度可影响邻对位产物的比例。因取代基影响反应,底物不能含有大位阻的基团。

反应机理

有些用AlCl3催化无法进行或需要大过量AlCl3的反应,可改用Sc(OTf)3为催化剂。三氟化硼醚络合物可催化氢醌二酯的重排,产物为氢醌的乙酰化衍生物。甲酯酸促进的Fries重排反应可得优良的对位选择性。

通过α卤代芳酯的金属化可以引发Fries重排。

Fries重排反应被扩展到阴离子N-Fries重排。

光促Fries重排

硫杂-Fries重排

参考文献

1. Döbner, O. Benzoyl derivatives. Ann. 1881, 210, 246-284.

2. Bialobrezeski, M., Nencki, N. Ber. 1897, 30, 1776-1779.

3. Fries, K., Finck, G. Ber. 1909, 41, 4271-4284.

4. Fries, k., Pfaffendorf, W. Ber. 1910, 43, 212-219.

5. Blatt, A. H. Org. React. 1942, 1, 342-369.

6. Yoon, H. J., Ko, S. H., Ko, M. K., Chae, W. K. Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21, 901-904.

7. Bringmann, G., Menche, D., Kraus, J., Muehlbacher, J., Peters, K., Peters, E.-M., Brun, R., Bezabih, M., Abegaz, B. M. J. Org. Chem. 2002, 67, 5595-5610.

8. Lampe, J. W., Hughes, P. F., Biggers, C. K., Smith, S. H., Hu, H. J. Org. Chem. 1996, 61, 4572-4581.

9. Magnus, P., Lescop, C. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7193-7196.

 

摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis