常用有机化合物的淬灭
2020-05-02 09:24:07   来源:
碱金属氢化物,氨化物(NaH,NaNH2,CaH2)

氢化钠一般为60%(油中保存),需要除油的话可以用正己烷洗涤,然后倾倒出正己烷(一定要避免倒干)。一般情况下不用清洗太多次处理,除非油影响反应(比如体系太粘稠,有油再加上有气泡产生的话,容易冲料。后处理是如果量不大的话,可直接用水直接淬灭,量大的话,缓慢滴加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中,搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。

硼烷

反应完成后,一般用MeOH淬灭,先冰浴冷却下,一滴一滴滴加甲醇,特别是刚开始,要非常缓慢,可外加氮气吹气,也要注意通风和防护措施。开始淬灭时候一定要有耐心,不可求急,他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭,硼烷需要比较长的过程才能彻底。当加入过量的甲醇后,溶液可稍加升温,缓慢回流,如此30min-1h以上才基本淬灭干净。

氢化铝锂

氢化锂铝,粉末很细,戴口罩!使用过的称量纸和钢勺注意处理!反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂后用稀盐酸洗涤,但是乳化,很多絮状固体用硅藻土都很难滤去,后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化。

  1. 比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可
  2.  低温用水淬灭,然后加大量硫酸镁,形成小颗粒,再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。
  3.  反应完毕后,计量加水,后加硫酸镁干燥,抽滤即可!
  4. 最好用NaOH溶液淬灭,然后过滤脱溶。

假设反应的LiAlH4用量为1 g。反应完成后,将反应混合物冷却至-10 ~ 0 ℃,搅拌下,缓慢滴加1 mL的水淬灭反应。完毕,再缓慢滴加 1 mL 的1 0%NaOH溶液。滤除产生的固体,用反应溶剂洗涤数次,滤液减压浓缩即得产品。必要时,固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤,浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中,非常容易过滤。有时在加水过程中,反应物较为粘稠,可适当加入一些反应溶剂稀释。注意:加水时反应较剧烈,大量放热且有气体产生,一定要缓慢滴加。水和 NaOH的次序不要加反,否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。

二异丁基氢化铝(Diisobutyl Aluminum Hydride)的后处理:在-78℃用3 M NaOH淬灭,升温至室温后再用3 MNaOH洗涤,详细操作步骤如下:

  1. 用适量乙醚稀释后冷却到0℃;
  2. 慢慢加入0.04xmL水;
  3. 加入0.04xmL 15%氢氧化钠水溶液;
  4. 加入0.1xmL水;
  5. 升温到室温搅拌15分钟;
  6. 加入一些无水MgSO4;
  7. 搅拌15分钟后过滤除盐。
硼氢化钠

对酸不稳定,产生硼烷!量大时淬灭反应要非常小心,冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶液(稀盐酸)淬灭。用甲醇溶解后,以水充分稀释,再加酸并放置。此时有剧毒易自燃易灼伤皮肤的硼烷产生,故所有操作必须在通风橱内进行,其废液用碱中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。硼烷极易自燃,要备好CO2灭火器。
酰氯,酸酐,三氯氧磷,五氯化磷,氯化亚砜,硫酰氯,五氯化二磷,AlCl3,PCl3,PCl5和BBr3

在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。
硫酸二甲酯

在搅拌下,滴加到稀NaOH或氨水中,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸,毒性大大减低了。

有机锂化物(n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi和MeLi)

慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中,慢慢加入过量一倍摩尔乙醇,然后加水稀释,最后加稀HCl至溶液变清,倒入落地通风柜内相应的废液桶。

淬灭处理需要考虑的问题:

 

1)选择合适的淬灭试剂,要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度;

2)如果淬灭过程会大量放热,须在冷却下进行淬灭;

3)不要过分依赖文献,而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束,才能对反应进行淬灭;

4)可能的话,后处理应在淬灭后尽快进行。

来源:网络

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