自由基C(sp2/sp3)-S键切断和转移关环反应

苯并噻唑和苯并噻吩是很多药物分子和功能材料的核心骨架，也是有机合成和药物合成的重要中间体，因此其高效合成方法引起近年来化学研究工作者的广泛关注。已有文献报道中，芳基硫醚（R=甲基，苄基，苯基）的自由基切断提供了苯并噻唑和苯并噻吩多样的合成方法，然而这些研究均牺牲了原子经济性（如图）。

近日，南京农业大学吴磊教授课题组在国际权威刊物Organic Letters在线发表了题为“Di-tert-butyl Peroxide-Mediated Radical C(sp2/sp3)-S Bond Cleavage and Group-Transfer Cyclization” 的研究论文。罗凯博士为论文的第一作者，硕士生韦凯、刘悦以及扬州大学杨文超博士参与部分工作，吴磊教授为通讯作者。

该研究基于本课题组研究基础，设计合成了多种官能团（链烷烃、环烷烃、芳烃、杂芳烃）取代的苯硫醚异腈，在过氧化二叔丁基（DTBP）作用下发生C(sp2/sp3)-S键切断，实现了多种官能团（链烷烃、环烷烃、芳烃、杂芳烃）的转移关环反应构建系列苯并噻唑衍生物，具有非常高的原子经济性。机理研究表明该反应是由过氧化二叔丁基（DTBP）裂解产生的甲基自由基引发的分子间反应，并且分子内自由基源的反应优先于过氧化二叔丁基（DTBP）裂解产生的甲基自由基源。（来源：南京农业大学）

论文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.9b02837