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Hunsdiecker反应2020-05-20

1939年化学家H.Hunsdiecker报道,干燥的脂肪酸银盐与单质溴反应可以得到相应的少一个碳的溴代烷。这一脱羧溴代反应被称为Hunsdiecker反应。除了单质溴,氯气和单质碘也能进行反应,生成相应的氯代烷和碘代烷。羧酸盐不局限于银盐,更稳定和更易结晶的一价铊盐和汞盐还有利于产率的提高。除了脂肪酸外,带有拉电子基团的芳香酸也可以作为反应底物。

反应机理

首先羧酸负离子进攻单质溴,形成O-Br键,由于该O-Br键键能比较低,很容易发生均裂,产生的酰氧自由基脱除一分子CO2,生成的烷基自由基再同溴自由基偶联或者进攻单质溴,则得产物溴代烷。

反应实例

参考文献

1. Borodine, B., Ann., 1861, 119, 121.

2. Hunsdiecker, H.; Hunsdiecker, C. Ber. 1942, 75, 291-297.

3. Sheldon, R. A.; Kochi, J. K. Org. React. 1972, 19, 326-421. (Review).

4. Barton, D. H. R.; Crich, D.; Motherwell, W. B. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4979-4982.

5. Das, J. P.; Roy, S. J. Org. Chem. 2002, 67, 7861-7864.

6. Ye, C.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem. 2004, 69, 8561-8563.

本文来自  Name Reactions:A Collection of Detailed Mechanisms

and Synthetic Applications–Fifth Edition, 有机人名反应——机理及应用 第四版

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