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CO2促进Swern氧化,这个反应有点意思2020-06-12

醇氧化为醛酮的方法有很多,有的需要金属参与如TPAP/NMO体系氧化,当然好多类型的反应不需要金属参与如Swern氧化,Pfitzner−Moffatt氧化,Parikh−Doering氧化和Albright−Goldman氧化等(图1)。

图1: 无金属参与的醇氧化。图片来源:ACS Catal.

最近(2018年2月22号)来自德国的Shoubhik Das团队在ACS(美国化学会)旗下的高分期刊ACS Catal.上报道了CO2催化的使用DMSO作为溶剂和反应试剂的醇的高效氧化,反应底物普适性很广(图2和图3)。

图2: 反应通式。图片来源:ACS Catal.

图3: 底物范围。图片来源:ACS Catal.

作者根据标记实验和体系中观察到Me2S生成,提出了如图4的反应机理(图4)。

图4: 反应机理。图片来源:ACS Catal.

参考文献:CO2‑Catalyzed Oxidation of Benzylic and Allylic Alcohols with DMSO, ACS Catal. 2018, 8, 3030−3034, DOI: 10.1021/acscatal.7b04390.