有机锌试剂是有机合成中的关键化合物，因为它们可以耐受许多官能团，并且易于参与过渡金属催化的碳碳成键反应。芳基和杂芳基的锌卤化物至今也已被广泛用作制备复杂有机分子的有机金属试剂。其中，像是将锌粉直接插入有机卤化物中或是使用TMP锌碱这两种最近开发的替代合成策略，使得现在想要获得这些有价值的有机金属化合物变得更为可行。另一方面，烷基锌酸盐如R₃ZnLi和R₄ZnLi₂也被证明能够促进芳基卤化物的卤素/锌交换反应。而芳基和杂芳基碘的I / Zn交换也可以通过在NMP中向ⁱPr₂Zn中加入亚化学计量的Li(acac)来实现。然而，与这些混合金属组合的强反应性相比，单金属R₂Zn试剂本身并不能促进这些类型的转化。在这个不断发展的领域，近期，德国慕尼黑大学的Paul Knochel教授和瑞士伯尔尼大学的Eva Hevia教授合作在Angew. Chem. Int. Ed.发表了基于使用新型双金属组合sBu₂Zn·2LiOR的I / Zn和Br / Zn交换，这将允许产生多种多官能芳基和来自相应有机碘化物或溴化物的杂芳基锌试剂的生成。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.该研究使用这种双金属试剂，通过I / Zn或Br / Zn的交换反应，在10分钟至5小时内就可以在甲苯中制备各种多官能二芳基和二杂芳基的锌物种。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.此外，在这些交换反应中，高敏感的官能团，例如三嗪，酮，醛或硝基，在用各种亲电子试剂猝灭后也能够合成各类官能化芳烃产物。该研究也对这些双金属混合物的组成和反应性进行了深入的了解和探讨，并揭示了[R'₂Zn(OR)₂Li₂]型这种高活性锂锌酸盐的存在。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

参考文献：Preparation of Polyfunctional ArylzincOrganometallics in Toluene by Halogen/Zinc Exchange Reactions

DOI: 10.1002/anie.201906898 

原文作者：Moritz Balkenhohl, Dorothe S. Ziegler,Alexandre Desaintjean, Leonie J. Bole, Alan R. Kennedy, Eva Hevia,* and PaulKnochel*