三芳基胺可广泛应用于许多有价值的材料、聚合物和染料，甚至在药物和天然产物中都有这种单元存在。其中，三芳基胺在用作为有机电致发光器件和染料敏化太阳能电池的空穴传输材料上，也是很突出的一类应用。一般来说，用于空穴传输材料的三芳基胺会具有三个不同的芳基。过去这种三芳基胺可通过两步来进行制备，首先需要先合成二芳基胺，然后再通过乌尔曼反应将其与碘代苯偶联。而近年来，在具有复杂设计的配体的均相钯催化剂存在下，通过Buchwald-Hartwig偶联合成三芳基胺已成为主流的方向。不过，使用卤代芳烃使得反应产生金属卤化物副产物是不可避免的问题。所以，这是这类合成方法需要去改善的方向。近期，日本东京大学Kazuya Yamaguchi教授在Chem. Sci.发表了他们所开发的脱氢芳构化策略，将可为合成三芳基胺提供一种有效且方便的新方法。

图片来源：Chem. Sci.该研究发现，通过使用Pd / C和对甲苯磺酸（TsOH）的杂化中继催化剂，并用芳基胺作为原料，搭配上不同的环己酮衍生物，即可合成各种带有不同芳基的三芳基胺，且反应可以释放出氢气。

图片来源：Chem. Sci.通过研究，他们认为反应将通过几个步骤。首先，芳胺和环己酮会先缩合生成亚胺，此时亚胺在Pd纳米颗粒（NPs）上进行脱氢芳构化，从而释放出氢气，并将环己基转化为芳基。通过两步的脱氢芳构化过程，反应即可合成各种带有不同芳基的三芳基胺。

参考文献：Synthesis of unsymmetrically substituted triarylamines via acceptorless dehydrogenative aromatization using a Pd/C and p-toluenesulfonic acid hybrid relay catalyst

Chem. Sci., 2020, 11, 4074–4084

原文作者：Satoshi Takayama, Takafumi Yatabe, Yu Koizumi, Xiongjie Jin, Kyoko Nozaki,  Noritaka Mizuno and Kazuya Yamaguchi*