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【Chem. Sci.】钯催化羰基化合物与亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应2020-10-18

过渡金属催化的碳-碳s键活化是重建新的碳-碳/杂键是有机化学中的一项具有根本性挑战的研究方向。最近,McGill University的李朝军教授课题组发现了可通过极性反转在多个交叉偶联反应和亲核加成中充当烷基碳负离子。而受到他们最近在钯催化的Tsuji-Trost反应中的启发,在该反应中腙可用作实现C-亲核试剂而不是传统的烷基有机金属试剂。由此,他们也想深入探究这些烷基前亲核试剂是否适合在钯存在下进行MCP的加氢烷基化反应的催化剂。

图片来源:Chem. Sci.于是,近期,李朝军教授在Chem. Sci.上发表了钯催化羰基化合物通过腙的帮助,实现的与亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应。

图片来源:Chem. Sci.该反应在温和的条件下,使用简单腙的引入,可将羰基化合物的碳形成碳负离子形态,再通过钯的高选择性C–C s键断裂,达成与亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应。

图片来源:Chem. Sci.在该研究中可见该方法具有良好的官能团相容性,并可提供高收率的烷基化末端烯烃产物。

图片来源:Chem. Sci.其中可见反应可以通过新颖的钯催化的亚甲基环丙烷与简单的腙搭配进行开环反应,由此达成高区域选择性生产相应的加氢烷基化产物。此外,源自于芳基和烷基的醛也能成功制备成C-烷基化的产物,将可用作于高反应性有机金属试剂的替代物。

图片来源:Chem. Sci.

参考文献:Palladium-catalyzed hydroalkylation of methylenecyclopropanes with simple hydrazones

Chem. Sci. DOI: 10.1039/d0sc01221a

原文作者:Jinzhong Yao, Zhangpei Chen, Lin Yu, Leiyang Lv, Dawei Cao and Chao-Jun Li*