新加坡南洋理工大学Yoshikai课题组发展了一种钴-双膦配体催化体系，可以通过分子内的氢酰化反应有效构建苯并七元环和八元环酮类化合物，此催化体系提供了一种简单构建大环化合物的方法。

小环的碳碳键活化来构建复杂化合物是有机合成中的常见反应，而利用过渡金属，尤其是铑金属，通过碳碳键氧化加成或者β碳消除来得到活性金属中间体则是这类反应的主要类型。Yoshikai课题组之前已经报道过钴度化的烯烃和炔烃的氢酰化反应（JACS, 2014, 136, 16748-16751；ACIE. 2016, 55, 336-340）, 并且报道了钴催化的环丙烷的开环反应（ACIE. 2018, 57, 6558-6562; Chem. Sci. 2018, 9, 6928-6934; ACS Catal. 2019, 9, 5638-5644）, 在此基础上，他们在这里第一次报道了钴催化的结合环丙烷开环的氢酰化反应。

相对于铑金属催化体系，该体系操作简单，避免了乙烯气体的使用，同时适用于两种大环分子的合成。作者最后结合DFT计算分析了反应路径，认为反应机理有碳氢键氧化加成，烯烃插入，β碳消除和碳碳键还原消除组成，其中碳氢键的氧化加成是反应的决速步。

论文信息：

Cobalt‐Catalyzed Intramolecular Hydroacylation Involving Cyclopropane Cleavage

Junfeng Yang, Yuto Mori, Masahiro Yamanaka, and Naohiko Yoshikai 

Chemistry – A European Journal 

DOI: 10.1002/chem.202001223

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