Appel反应替代反应!羟基变Br或Cl重要突破,不需要PPh3和SOCl2等试剂了
2020-10-27 01:12:06   来源:

醇羟基官能团是一类重要的有用的官能团,很多时候由于需要,我们需要将醇羟基转化为溴或氯,以氯为例,在氯化亚砜或草酰氯等的参与下,可以有效地将羟基转变为氯,很显然,反应体系是酸性条件。对于酸性敏感的官能团,使用这类试剂不是很合适。Appel反应可以很好地解决这一问题,然而由于三苯基膦的参与,反应体系会生成较难除去的三苯氧磷副产物。

今天小编给大家介绍一下最近发表在美国化学会旗下著名期刊J. Org. Chem.上的一篇文章(10.1021/acs.joc.0c01431),本文使用硫脲最为催化剂,NBS或NCS作为卤代试剂,方便快捷高效地实现伯醇,仲醇,叔醇转变为卤代烃。反应条件为室温,二氯甲烷作为溶剂,二甲基硫脲作为催化剂(0.45当量)。

我们来看一下该反应体系的底物普适性。从下图可以看出,不管是苄位醇,还是普通的脂肪醇,还是大位阻的脂肪醇,都能高产率得到卤代烷烃产物,产率最高可达到98%。

该反应的使用在下面产物2e的合成中也得到了很好的体现。高产率得到苄溴硼酸酯,产生的酰亚胺可以进一步在NaOH/Br2的体系下重新生成NBS。

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